電化學(xué)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)
電化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)
裝置特點(diǎn):化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能。
①、兩個(gè)活潑性不同的電極;
形成條件:②、電解質(zhì)溶液(一般與活潑性強(qiáng)的電極發(fā)生氧化還原反應(yīng));原③、形成閉合回路(或在溶液中接觸)
電負(fù)極:用還原性較強(qiáng)的物質(zhì)作負(fù)極,負(fù)極向外電路提供電子;發(fā)生氧化反應(yīng)。池基本概念:正極:用氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)正極,正極從外電路得到電子,發(fā)生還原反應(yīng)。原電極反應(yīng)方程式:電極反應(yīng)、總反應(yīng)。理
失e-,沿導(dǎo)線傳遞,有電流產(chǎn)生氧化反應(yīng)負(fù)極銅鋅原電池正極還原反應(yīng)
反應(yīng)原理:Zn-2e-=Zn2+2H++2e-=2H2↑
不溶陽移解斷離子向電解質(zhì)溶液
電極反應(yīng):負(fù)極(鋅筒)Zn-2e-=Zn2+
正極(石墨)2NH4++2e-=2NH3+H2↑
①、普通鋅錳干電池總反應(yīng):Zn+2NH4+=Zn2++2NH3+H2↑
干電池:電解質(zhì)溶液:糊狀的NH4Cl
特點(diǎn):電量小,放電過程易發(fā)生氣漲和溶液
②、堿性鋅錳干電池電極:負(fù)極由鋅改鋅粉(反應(yīng)面積增大,放電電流增加);
電解液:由中性變?yōu)閴A性(離子導(dǎo)電性好)。
正極(PbO2)PbO2+SO42-+4H++2e-=PbSO4+2H2O負(fù)極(Pb)Pb+SO42--2e-=PbSO4
鉛蓄電池:總反應(yīng):PbO2+Pb+2H2SO4充電2PbSO4+2H2O
電解液:1.25g/cm3~1.28g/cm3的H2SO4溶液
蓄電池特點(diǎn):電壓穩(wěn)定。
Ⅰ、鎳鎘(NiCd)可充電電池;
其它蓄電池Cd+2NiO(OH)+2H2OCd(OH)2+2Ni(OH)2
Ⅱ、銀鋅蓄電池
鋰電池
①、燃料電池與普通電池的區(qū)別
不是把還原劑、氧化劑物質(zhì)全部貯藏在電池內(nèi),而是工作時(shí)不斷從外界輸入,同時(shí)
燃料電極反應(yīng)產(chǎn)物不斷排出電池。
電池②、原料:除氫氣和氧氣外,也可以是CH4、煤氣、燃料、空氣、氯氣等氧化劑。
負(fù)極:2H2+2OH--4e-=4H2O;正極:O2+2H2O+4e-=4OH-
③、氫氧燃料電池:總反應(yīng):O2+2H2=2H2O
特點(diǎn):轉(zhuǎn)化率高,持續(xù)使用,無污染。
廢舊電池的危害:舊電池中含有重金屬(Hg2+)酸堿等物質(zhì);回收金屬,防止污染。
放電`放電放電化學(xué)電源簡(jiǎn)介腐蝕概念:金屬或合金與周圍接觸到的氣體或液體進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而腐蝕損耗的過程。
概述:腐蝕危害:
腐蝕的本質(zhì):M-ne-→Mn+(氧化反應(yīng))
分類:化學(xué)腐蝕(金屬與接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕)、電化腐蝕定義:因發(fā)生原電池反應(yīng),而使金屬腐蝕的形式。
負(fù)極(Fe):Fe-2e-=Fe2+;正極(C):O2+2H2O+4e-=4OH-金屬的電化吸氧腐蝕:總反應(yīng):2Fe+O2+2H2O=Fe(OH)2
腐腐蝕后繼反應(yīng):4Fe(OH)+O+2HO=4Fe(OH)
2223
蝕△與鋼鐵的腐蝕:2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O防負(fù)極(Fe):Fe-2e-=Fe2+;護(hù)
析氫腐蝕:正極(C):2H++2e-=H2↑
總反應(yīng):Fe+2H+=Fe2++H2↑
影響腐蝕的因素:金屬本性、介質(zhì)。
金屬的防護(hù):①、改變金屬的內(nèi)部組織結(jié)構(gòu);
保護(hù)方法:②、在金屬表面覆蓋保護(hù)層;
③、電化學(xué)保護(hù)法(犧牲陽極的陰極保護(hù)法)
定義:使電流通過電解質(zhì)溶液而在陰陽兩極引起氧化還原反應(yīng)的過程。裝置特點(diǎn):電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。
①、與電源本連的兩個(gè)電極;
形成條件②、電解質(zhì)溶液(或熔化的電解質(zhì))
③、形成閉合回路。
電極陽極:與直流電源正極相連的叫陽極。
電概念陰極:與直流電源負(fù)極相連的叫陰極。
解電極反應(yīng):池原原理:誰還原性或氧化性強(qiáng)誰先放電(發(fā)生氧化還原反應(yīng))理離子放電順序:陽極:陰離子還原性S2->I->Br->Cl->OH->SO42-(含氧酸根)>F-
陰極:陽離子氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>H+>Al3+>Mg2+>Na+
電子流向e-e-
氧化反應(yīng)陽極陰極還原反應(yīng)
反應(yīng)原理:4OH--4e-=2H2O+O2Cu2++2e-=Cu
陰移陽移離向離子子向電解質(zhì)溶液電解結(jié)果:在兩極上有新物質(zhì)生成。
總反應(yīng):2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2↑
電解粗銅板作陽極,與直流電源正極相連;
①、裝置純銅作陰極,與直流電源負(fù)極相連;
用CuSO4(加一定量H2SO4)作電解液。陰極:Cu2++2e-=Cu
電解精煉銅陽極:Cu-2e-=Cu2+、Zn-2e-=Zn2+
②、原理:Ni-2e-=Ni2+
陽極泥:含Ag、Au等貴重金屬;電解液:溶液中CuSO4濃度基本不變
③、電解銅的特點(diǎn):純度高、導(dǎo)電性好。
①、概念:利用電解原理在某些金屬的表面鍍上一薄層其它金屬或合金的過程。
將待鍍金屬與電源負(fù)極相連作陰極;
②、方法:鍍層金屬與電源正極相連作陽極;
電鍍:用含鍍層金屬離子的電解質(zhì)溶液配成電鍍液。
③、原理:陽極Cu-2e-=Cu2+;Cu2++2e-=Cu④、裝置:
⑤、電鍍工業(yè):鍍件預(yù)處理→電鍍液添加劑→
裝置:(如圖)
現(xiàn)象①、陰極上有氣泡;②、陽極有刺激性氣體產(chǎn),能使?jié)駶櫟牡矸跭I變藍(lán);
電解食鹽水③、陰極區(qū)附近溶液變紅,有堿生成
原理:通電前:NaCl=Na++Cl-H2OH++OH-
原理陰極(Fe):Na+,H+移向陰極;2H++2e-=H2↑(還原反應(yīng))
通電后:陽極(C):Cl-、OH-移向陽極;2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反應(yīng))
總反應(yīng):2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2↑+H2↑陽極、陰極、離子交換膜、電解槽、導(dǎo)電銅棒等
氯堿工業(yè)
②、裝置:
離子交換膜
法制燒堿:
①、組成:陽極:金屬鈦網(wǎng)(涂有釕氧化物);陰極:碳鋼網(wǎng)(涂有Ni涂層)
陽離子交換膜:只允許陽離子通過,阻止陰離子和空氣通過;
電解
電解的應(yīng)用正極和負(fù)極是按電勢(shì)高低判斷,高的為正極,低的為負(fù)極;陽極和陰極是按氧化還原判斷,發(fā)生氧化反映的是陽極,發(fā)生還原反應(yīng)的是陰極;電解池中:和正極相連的發(fā)生氧化反應(yīng),故為陽極;和負(fù)極相連的發(fā)生還原反應(yīng),為陰極;
原電池中:電子流出的一極發(fā)生氧化反應(yīng),是陽極,電勢(shì)低,為負(fù)極;電子流入的一極發(fā)生還原反應(yīng),是陰極,電勢(shì)高,為正極。
正電荷是從高電勢(shì)向低電勢(shì),電子是從低電勢(shì)向高電勢(shì)。
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選修四電化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí)點(diǎn)總結(jié)201*-11-20
1原電池及其應(yīng)用
1.1原電池原理
1.1.1原電池裝置構(gòu)成
①兩個(gè)活潑性不同的電極;②電解質(zhì)溶液或熔融的電解質(zhì)
[說明]原電池的兩極分別稱為正極和負(fù)極。兩極中相對(duì)活潑(易失電子)的作為負(fù)極,相對(duì)不活潑的為正極。負(fù)極應(yīng)要能與電解質(zhì)溶液發(fā)生自發(fā)的氧化反應(yīng)。當(dāng)兩電極材料均插入電解質(zhì)溶液中并將兩極相連構(gòu)成閉合電路,原電池裝置才能發(fā)生電化反應(yīng)產(chǎn)生電流。
1.1.2原電池發(fā)電原理及電極反應(yīng)
將銅片和鋅片平行地插入稀硫酸溶液中,則構(gòu)成了原電池。若將兩極用導(dǎo)線相連,則有電流產(chǎn)生!鞍l(fā)電”的原理說明如下:由于鋅比銅活潑,易失電子,Zn為負(fù)極,Cu則為正極。兩極相連后,Zn自發(fā)失去
2++
電子,不斷“溶解”,形成Zn進(jìn)入溶液。鋅片失去的電子沿外電路到達(dá)銅片,此時(shí)溶液中陽離子H在銅
2--+
片表面獲得電子,形成H2逸出。與此同時(shí)溶液中的陰離子(SO4,OH)移向負(fù)極,陽離子(H)移向正極(電池內(nèi)部離子的遷移是由化學(xué)勢(shì)所推動(dòng)的,即非電場(chǎng)力做功完成)。由于電池工作時(shí),電子能自發(fā)地從負(fù)極經(jīng)外電路流向正極,在電池內(nèi)部,溶液中離子能自發(fā)地遷移,這樣電池就向外提供電能,發(fā)電了。電極反應(yīng)式表示如下
-2+
負(fù)極(Zn)Zn2e=Zn(負(fù)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),流出電子)
+-正極(Cu)2H+2e=H2↑(正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),流進(jìn)電子)+2+
總反應(yīng)式Zn+2H=Zn+H2↑
從上分析可知此例正極材料本身并無參與電極反應(yīng),僅起作導(dǎo)體作用而已。因此,正極材料若換為活潑性比鋅差的導(dǎo)體為電極(如石墨),效果一樣。1.2原電池的應(yīng)用
主要有兩方面:其一,利用原電池自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),開發(fā)化學(xué)電源;其二,抑制原電池反應(yīng)發(fā)生,應(yīng)用于金屬腐蝕的防護(hù)。
1.2.1常見的化學(xué)電源①鋅-錳干電池
正極-石墨棒,負(fù)極-鋅筒,電解質(zhì)-淀粉湖-NH4Cl與碳粉、MnO2的混合物。
-2++-
負(fù)極反應(yīng):Zn-2e=Zn,正極反應(yīng):2NH4+2e=2NH3+H2,2MnO2+H2=Mn2O3+H2O;電池反應(yīng):Zn+NH4Cl+MnO2=ZnCl2+2NH3+Mn2O3+H2O②鉛蓄電池
33電解質(zhì)溶液為(電解液:1.25g/cm~1.28g/cm的H2SO4溶液
-2--+2-放電時(shí),負(fù)極-Pb:Pb-2e+SO4=PbSO4↓;正極-Pb(PbO2):PbO2+2e+4H+SO4=PbSO4↓+2H2O
-2--+2-
充電時(shí),陰極:PbSO4+2e=Pb+SO4陽極:PbSO4↓-2e+2H2O=PbO2+4H+SO4;③燃燒電池
利用可燃物與O2的反應(yīng)開發(fā)的電源,燃料電池與普通電池的區(qū)別:不是把還原劑、氧化劑物質(zhì)全部貯藏在電池內(nèi),而是工作時(shí)不斷從外界輸入,同時(shí)電極反應(yīng)產(chǎn)物不斷排出電池。燃料電池的原料,除氫氣和氧氣外,也可以是CH4、煤氣、燃料、空氣、氯氣等氧化劑。常見有:氫氧燃燒電池、烴類(如CH4、C2H6)燃燒電池、醇類(如CH3OH、C2H5OH)燃燒電池、肼(H2N-NH2)--空氣燃料電池等。
1.2.2金屬的腐蝕及防護(hù)(1)金屬的腐蝕
金屬或合金跟周圍接觸到的物質(zhì)(氣體或液體)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)而損耗的過程即為金屬的腐蝕。
若金屬與接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生氧化還原反應(yīng)而引起的腐蝕稱為化學(xué)腐蝕,此類腐蝕無電流產(chǎn)生;若合
1金或不純金屬,接觸到電解質(zhì)溶液而構(gòu)成了原電池,其中活潑的金屬作負(fù)極,失去電子而被氧化的腐蝕稱電化腐蝕,此類腐蝕拌隨有電流的產(chǎn)生。電化腐蝕又分為析氫腐蝕和吸氧腐蝕,兩者的比較見下表
析氫腐蝕吸氧腐蝕
條件水膜酸性較強(qiáng)水膜酸性很弱或非酸性
+---正極反應(yīng)2H+2e=H2↑O2+2H2O+4e=4OH
-2+負(fù)極反應(yīng)Fe2e=Fe
2+-其它----------------Fe+2OH=Fe(OH)2;4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3
(2)金屬的防護(hù)
根據(jù)金屬腐蝕的類型及其原理,可從以下幾方面采取防護(hù)措施:
①阻斷形成原電池的條件,避免電化腐蝕。如保持鐵件表面干燥或表面涂一層油漆等。②形成原電池,但把被保護(hù)的金屬作正極,避免腐蝕。如在鋼鐵船體埋鋅塊,在海水中可形成Zn-Fe原電池,因鋼鐵船體為正極得以保護(hù)。
③外接直流電源,將被保護(hù)金屬接到電源的負(fù)極,并形成閉合回路。
2電解池及其應(yīng)用
2.1電解的原理
2.1.1電解池裝置構(gòu)成
①陰陽兩個(gè)電極;②電解質(zhì)溶液(或熔化的電解質(zhì))。
[說明]:①電解池兩極名稱分別叫陰極和陽極,由所連接在的外電源的那一極決定。與外接電源負(fù)極相連作為電解池的陰極,與外接電源正極相連的作為電解池的陽極。②當(dāng)然若要發(fā)生電解,還要有外接直流電源設(shè)備,并構(gòu)成閉合回路。
2.1.2電解原理分析
以惰性電極電解硫酸銅溶液為例說明
2+2-+-通電前CuSO4=Cu+SO4,H2O=H+OH
2++2--溶液中存在由電離產(chǎn)生的兩種陽離子(Cu和H),兩種陰離子(SO4和OH)
2++2--通電后①離子定向移動(dòng)陽離子(Cu和H)移向陰極,陰離子(SO4和OH)移向陽極
②電極反應(yīng)
2++2+-陰極:由于Cu比H易得電子,故2Cu+4e=2Cu(發(fā)生還原反應(yīng))-2--陽極:由于OH比SO4易失電子,故4OH-4e=2H2O+O2↑(發(fā)生氧化反應(yīng))
-+(或2H2O4e=O2+4H)
③溶液pH變化
-+在陽極區(qū),由于水電離出的OH得到電子形成O2逸出,而H仍留在溶液中,造成溶液中
+-n(H)>n(OH),使溶液顯酸性。
總化學(xué)反應(yīng)方程式2CuSO4+2H2O=2Cu+O2↑+2H2SO4
2.1.3放電順序
粒子在電極上得電子或失電子的過程又叫放電。
2------陰離子失電子從易到難順序:S>I>Br>Cl>OH>F(或最高價(jià)含氧酸根離子)
陽離子得電子從易到難順序(與金屬活動(dòng)順序相反):
+2+3+2+2++2+2+2+2++3+2++2++
Ag>Hg>Fe(變Fe)>Cu>酸中的H>Pb>Sn>Fe>Zn>H2O中H>Al>Mg>Na>Ca>K說明:①上述順序?yàn)楦麟x子濃度相近時(shí)的放電順序
②電解池中電極材料分兩類,一類稱惰性電極,如石墨、鉑、金,它不參與電極反應(yīng),僅起導(dǎo)電體作用;另一類稱活潑電極,即除鉑、金外的常見金屬材料的電極。當(dāng)陽極為活潑電極時(shí),在電解時(shí)它將優(yōu)先失電子而被氧化為金屬離子“溶”入溶液,而溶液中陰離子不會(huì)發(fā)生失電子的變化。
2③利用離子放電順序可以判斷電解時(shí)電極的產(chǎn)物。2.1.4電解規(guī)律
(1)常見酸堿鹽溶液的電解規(guī)律(惰性陽極)
電解反應(yīng)類型電解質(zhì)類型含氧酸強(qiáng)堿溶液活潑金屬含氧酸鹽無氧酸不活潑金屬無氧酸鹽規(guī)律實(shí)質(zhì)電解水-->H2+O2實(shí)質(zhì)電解水-->H2+O2實(shí)質(zhì)電解水-->H2+O2酸--->H2+非金屬鹽---->金屬+非金屬鹽+水--->金屬+O2+酸例電解稀H2SO4電解NaOH溶液電解Na2SO4溶液2HCl==H2+Cl2CuCl2=Cu+Cl22CuSO4+2H2O=2Cu+O2+2H2SO4PH變化降低升高不變升高----降低升高溶液復(fù)原法加H2O加H2O加H2O加HCl加CuCl2加CuO(CuCO3)加HCl電解水電解質(zhì)分解放氧生酸放氫生堿不活潑金屬含氧酸鹽活潑金屬無氧酸鹽鹽+水--->H2+非金屬+堿2KCl+2H2O=H2+Cl2+2KOH
(2)溶液電解pH變化規(guī)律
-++
若水中OH在陽極放電生成O2,則陽極區(qū)溶液增生H,pH降低;若水中H在陰極放電生成H2,則陰極區(qū)溶
-液增生OH,pH升高;總反應(yīng)的結(jié)果,若溶液生成酸,則溶液pH降低;若生成堿,則pH升高。
2.2電解的應(yīng)用
2.2.1電鍍
電鍍裝置:以鍍層金屬作陽極,鍍件掛在陰極,含鍍層金屬離子的鹽為電鍍液。電鍍特點(diǎn):電鍍過程中鍍層金屬離子濃度不變。
2.2.2氯堿工業(yè)
(1)立式隔膜電解槽的結(jié)構(gòu)①陽極:由金屬鈦網(wǎng)(涂有釕氧化物制成);②陰極:由碳鋼網(wǎng)涂有Ni涂層)制成;③離子交換膜;電解槽框及導(dǎo)電銅。陽離子交換膜
--(2)陽離子交換膜的作用:阻止Cl、OH等陰離子及氣體分子通過。這樣可防止陰極產(chǎn)生的H2與陽極產(chǎn)生的Cl2混合而爆炸,也避免了Cl2與陰極產(chǎn)生的的NaOH作用生成NaClO而影響NaOH產(chǎn)品質(zhì)量。(3)反應(yīng)原理:--+-陽極:2Cl-2e=Cl2↑:陰極:2H+2e=H2↑
電解反應(yīng)化學(xué)方程式2NaCl+2H2O==H2+Cl2+2NaOH
--離子方程式2Cl+2H2O==H2+Cl2+2OH
(4)產(chǎn)品:NaOH、H2、Cl2
2.2.3電解精煉(電解精煉銅為例)
(1)裝置:陽極--粗銅;陰極純銅;電解質(zhì)溶液--銅鹽溶液(如CuSO4)(2)電極反應(yīng)
-2+
陽極:粗銅失電子放電“溶解”,Cu-2e=Cu。粗銅中比銅活潑的金屬溶解變成陽離子進(jìn)入溶
液,比銅活潑性差的金屬如Au、Ag等貴重金屬則落入陽極泥中。
2+2+-陰極:溶液中Cu得電子放電,Cu+2e=Cu生成的Cu沉積在陰極上而得到精銅。
3原電池與電解池的比較項(xiàng)目反應(yīng)性質(zhì)原電池氧化還原反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)多為非自發(fā),但也可以是自發(fā)反應(yīng)
3電解池
裝置性質(zhì)電極名稱電極反應(yīng)式離子遷移方向化學(xué)能轉(zhuǎn)為電能負(fù)極和正極負(fù)極:失電子氧化反應(yīng)正極:得電子還原反應(yīng)陽離子移向正極,陰離子移向負(fù)極電能轉(zhuǎn)為化學(xué)能陰極和陽極陰極:得電子還原反應(yīng)陽極:失電子氧化反應(yīng)陽離子移向陰極,陰離子移向陽極4電化學(xué)試題解法指導(dǎo)
4.1解題步驟方法
①判斷兩池(原電池還是電解池)②標(biāo)注電極名稱③寫出電極反應(yīng)式(根據(jù)電極產(chǎn)物、溶液成分
變化)④描述或解釋現(xiàn)象或進(jìn)行有關(guān)計(jì)算。
[練4-01]把鋅片和鐵片放在盛有稀食鹽水和酚酞試液混合溶液的玻璃皿中(如圖所示平面圖),經(jīng)過一段時(shí)間后,首先觀察到溶液變紅的區(qū)域是()A、Ⅰ和Ⅲ附近B、Ⅰ和Ⅳ附近C、Ⅱ和Ⅲ附近D、Ⅱ和Ⅳ附近
[解析]①判兩池:通常有外接電源的裝置是電解
池,故左圖為電
-2+
解池,根據(jù)右圖為兩個(gè)活性不同金屬浸在電解質(zhì)溶液中可判斷為原電池;②標(biāo)電極名:左圖由外接電源極性可知I為陰極,II為陽極;右圖因Zn比Fe活潑,故III為負(fù)極,IV為正極。③寫電極反應(yīng):左圖中,陽極II:金屬Fe優(yōu)先氧化Fe-2e=Fe;陰極I:水中氫放電:2H+2e=H2;④現(xiàn)象及解釋:因I區(qū)OH增生,堿性,使酚酞變紅。又右圖,正極(IV)上電極反應(yīng):O2+4e+2H2O=4OH(吸氧腐蝕),該區(qū)域呈堿性使酚酞變紅,B入選。
--+--[4-02]如圖甲乙兩池分別以碳棒、鉑條、鋁條、鎂條為電極,并用導(dǎo)線相連接,以NaCl、NaOH溶液為電解溶液,有關(guān)該裝置的描述正確的是(D)
-2+
A.乙池中,Mg極的電極反應(yīng)是Mg-2e=Mg
-B.甲池中,Pt極的電極反應(yīng)是2Cl2e=Cl2↑
C.隨著反應(yīng)的進(jìn)行.乙池中n(NaOH)保持不變
D.反應(yīng)過程中,甲池中兩極附近溶液PH(C)
C.電解后,溶液中存在的陽離子只有Fe、ZnD.電解后,電解模底部陽極泥中中存在Cu、Pt
[解析]這是電解的過程,陽極發(fā)生的是氧化反應(yīng),A錯(cuò);陽極:Zn-2e=ZnFe-2e=FeNi-2e=Ni
2+2+2+2+2+--2+
-2+
-2+
2+2+
,Pt
為惰性金屬,不會(huì)放電,而Cu要在金屬Ni全部氧化為Ni后才能放電,但此時(shí)Cu已沒有了支撐物了,結(jié)果和Pt一起落下,形成陽極泥,故D正確;陰極:因氧化性Ni>Fe>Zn,所以只有Ni+2e=Ni,可見,陽極質(zhì)量減少的是“溶解”下的Zn、Fe、Ni,而陰極質(zhì)量增加的只是析出的鎳,兩者質(zhì)量是不相等的,故B錯(cuò)。;電解后,溶液中除留下Fe、Zn外,還有Ni,C也錯(cuò)。
2+2+2+[練4-05]鉛蓄電池是典型的可充型電池,它的正負(fù)極格板是惰性材料,電池總反應(yīng)式為:Pb+PbO2+4H+2SO
+2-4
2PbSO4+2H2O
請(qǐng)回答下列問題(不考慮氫、氧的氧化還原):(1)放電時(shí):正極的電極反應(yīng)式是______________;電解液中H2SO4的濃度將變________;當(dāng)外電路通過1mol電子時(shí),理論上負(fù)極板的質(zhì)量增加________g。
(2)在完全放電耗盡PbO2和Pb時(shí),若按題27圖連接,電解一段時(shí)間后,則在A電極上生成__________、B電極上生成________,此時(shí)鉛蓄電池的正負(fù)極的極性將________________________。
解析:鉛蓄電池的負(fù)極是鉛(Pb),正極是二氧化鉛(PbO2)。放電時(shí)電極反應(yīng):正極[A-(PbO2)]PbO2+2e
--+2H+SO4==PbSO4+H2O
+2-+2-
(與常見電池不同,鉛蓄電池放電時(shí)正極材料(PbO2)本身參與了電極反應(yīng)負(fù)極[B-(Pb)]Pb-2e+2H+SO4==PbSO4+H2O
可見,當(dāng)通過2mole時(shí),負(fù)極1molPb變?yōu)?molPbSO4沉積在負(fù)極板上,既凈增加1molSO4,所以當(dāng)外電路通過1mol電子時(shí),理論上負(fù)極板的質(zhì)量增加49g。因放電時(shí)要消耗H2SO4,故;電解液中H2SO4的濃度將變小。完全放電后兩極材料都有變?yōu)榱蛩徙U(PbSO4),外接電源時(shí),發(fā)生電解過程,電極反應(yīng)如下:陰極[A-(PbSO4)]PbSO4+2e+=Pb+SO4,A電極上生成Pb陽極[B-(PbSO4)]PbSO4-2e+2H2O=PbO2++4H+SO4,B電極上生成PbO2此時(shí)鉛蓄電池的正負(fù)極的極性將對(duì)換。
-+2--2--
4.2電極名稱判斷法
根據(jù)兩極金屬相對(duì)活性判定原電池的電極名稱,根據(jù)X極所連接在的外接電源極性(“+”或“-”)判定電解池的電極名稱;根據(jù)電子(或電流)流向或測(cè)電極電勢(shì)高低等電學(xué)原理判斷電極名稱;此外根據(jù)X極發(fā)生氧化還是還原,移向X極的離子是陽離子還是陰離子,X極增重還是減重,X極區(qū)PH值是升高還是降低等判定X電極的名稱。但要注意X極指的是在原電池還是電解池。
說明:化學(xué)上規(guī)定,凡發(fā)生氧化變化的電極均為陽極,而發(fā)生還原的電極均為陰極。據(jù)此,從發(fā)生的化學(xué)變化角度看,原電池中的負(fù)極(-)又叫陽極,正極(+)又叫陰極。
4.3電極反應(yīng)式寫法
[電解池電極反應(yīng)式寫法要領(lǐng)]陽極,首先看為何材料,若為金屬(除Au、Pt外),則陽極金屬本身優(yōu)先被氧化,此時(shí)不必考慮溶液中陰離子放電;若陽極為惰性材料,則分析溶液中陰離子及放電順序,還原性強(qiáng)者優(yōu)先在陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)。陰極,不必考慮電極為何材料,只要看溶液中有何離子及其放電順序,氧化性強(qiáng)者優(yōu)先得電子發(fā)生被還原反應(yīng)。
[原電池電極反應(yīng)式寫法要領(lǐng)]①負(fù)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),兩電極轉(zhuǎn)
-移的電子數(shù)要相等;②負(fù)極和正極兩電極反應(yīng)式相加則得到原電池的總反應(yīng)式;③若溶液中OH有參與電
++極反應(yīng)必發(fā)生在負(fù)極。若結(jié)果H有增加,酸性增強(qiáng),PH降低,必在負(fù)極區(qū);若溶液中H有參與電極反應(yīng)必
5發(fā)生在正極;若結(jié)果OH有增加,堿性增強(qiáng),PH升高,必在正極區(qū)。
[練4-07]以鉑為電極,在兩極上分別通入H2和O2,可組成氫氧燃燒電池。分別寫出以硫酸為電解質(zhì)和KOH為電解質(zhì)溶液中的有關(guān)電極反應(yīng)式。
[解析]由于H2具有強(qiáng)還原性,O2具有強(qiáng)氧化性,故H2為負(fù)極,O2為正極。若電解質(zhì)為H2SO4電極反應(yīng)式:負(fù)極(Pt-H2)2H24e=4H正極(Pt-O2)O2+4e+4H=2H2O
因溶液有高濃度H,正極O2的還原產(chǎn)物只能是H2O,不可能為OH。若電解質(zhì)為KOH電極反應(yīng)式:負(fù)極(Pt-H2)2H24e+4OH=4H2O正極(Pt-O2)O2+4e+2H2O=4OH
因溶液有高濃度OH,故H2氧化產(chǎn)物H將在負(fù)極上與OH結(jié)合為H2O,而正極上O2的還原產(chǎn)物O不能在溶液中存在,而是與H2O反應(yīng)轉(zhuǎn)化為OH。
氫氧燃燒電池總反應(yīng)方程式:2H2+O2=2H2O
--+-2--
---+--+-+-[練4-08]將兩塊鉑片連接后插入KOH溶液中作電極,并在兩極片上分別通入甲烷和氧氣從而組成了堿性燃燒電池,試寫出有關(guān)電極反應(yīng)式,并說明溶液PH變動(dòng)情況。
[解析]負(fù)極(Pt-CH4):CH48e+10OH=CO3+7H2O正極(Pt-O2):2O2+8e+4H2O=8OH
電池總反應(yīng):CH4+2O2+2OH=CO3+3H2O(將兩電極反應(yīng)式相加即得總反應(yīng)式)
聯(lián)想到甲烷的燃燒的氧化產(chǎn)物是CO2,而在KOH溶液中不可能存在CO2,CO2會(huì)與KOH作用生成K2CO3和H2O,因此有如上負(fù)極反應(yīng)式。可見,電極上放電反應(yīng)后的產(chǎn)物還常可能與電解質(zhì)溶液發(fā)生離子反應(yīng)。
該電池工作時(shí),負(fù)極區(qū)由于OH參與電極反應(yīng)而減少,故該區(qū)PH呈降低態(tài)勢(shì);正極有OH生成,故該區(qū)PH呈升高態(tài)勢(shì)。但負(fù)極消耗的OH比正極生成的多,所以總的結(jié)果是溶液OH減少,PH值要降低。
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2---
--2-
[練4-09]熔融鹽燃料電池具有高的發(fā)電效率,因而受到重視,可用Li2CO3和Na2CO3的熔融鹽混和物作電解質(zhì),CO為負(fù)極燃?xì)猓諝馀cCO2的混和氣為正極助燃?xì),制得?50℃下工作的燃料電池。完成有關(guān)的電池反應(yīng)式:
2--
負(fù)極反應(yīng)式:2CO+2CO3-4e=4CO2
-2-正極反應(yīng)式:O2+2CO2+4e=2CO3
總電池反應(yīng)式:2CO+O2=2CO
[解析]從通常原電池的電解質(zhì)溶液,一下過渡到熔融鹽,不少人無法適應(yīng)。其實(shí),我們只要從最基本的一點(diǎn)-燃料電池分析,其總電池反應(yīng)式應(yīng)為:2CO+O2=2CO2,然后逆向思考,正極反應(yīng)式=總反應(yīng)式減去負(fù)極反應(yīng)式,就可得出結(jié)果:O2+2CO2+4e=2CO3。通過電池總反應(yīng)式寫電極反應(yīng)式不失為一種簡(jiǎn)便方法。
-2-[練4-10]高鐵電池是一種新型可充電電池,與普通高能電池相比,該電池能長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定的放電電壓。高鐵電池的總反應(yīng)為
放3Zn+2K2FeO4+8H2O3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH
充下列敘述不正確的是(C)...A.放電時(shí)負(fù)極反應(yīng)為:3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2
2B.充電時(shí)陽極反應(yīng)為:2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2OC.放電時(shí)每轉(zhuǎn)移3mol電子,正極有1molK2FeO4被氧化D.放電時(shí)正極附近溶液的堿性增強(qiáng)
[解析]放電是原電池原理,正極反應(yīng)為2FeO4+6e+8H2O=2Fe(OH)3+10OH,放電時(shí)每轉(zhuǎn)移3mol電子,正極有1molK2FeO4被還原,同時(shí)正極附近溶液的堿性增強(qiáng);負(fù)極反應(yīng)3Zn6e+6OH=3Zn(OH)2;充電是電解原理,陽極反應(yīng)為2Fe(OH)36e+10OH=2FeO4+8H2O陰極反應(yīng)為3Zn(OH)2+6e=3Zn+6OH
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