201*年10月18日氯堿行業(yè)技術(shù)年會(huì)小結(jié)
201*年10月18日氯堿行業(yè)技術(shù)年會(huì)小結(jié)
這是一次氯堿行業(yè)的會(huì)議,全國(guó)的氯堿企業(yè)和為氯堿服務(wù)的供應(yīng)商大家應(yīng)邀聚到一起,共同展望美好的氯堿未來,交流各個(gè)領(lǐng)域的技術(shù)更新。其中最令人振奮的是國(guó)內(nèi)企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步,漸漸地打破了國(guó)外氯堿供應(yīng)商對(duì)我國(guó)氯堿行業(yè)的壟斷地位,極大地鼓舞了我國(guó)氯堿行業(yè)的發(fā)展。本次會(huì)議的幾個(gè)亮點(diǎn)特別值得一提,
第一:一次鹽水的陶瓷膜工藝的第三代技術(shù)更新第二:國(guó)產(chǎn)離子膜的試運(yùn)行成功第三:鹽水除硝新工藝的問世第四:一次鹽水精制劑的改革
一、一次鹽水是氯堿工藝的第一步,主要目的是利用電解和蒸發(fā)送回來的淡鹽水、回收水及其它雜水來把原鹽溶解,然后通過去除粗鹽水當(dāng)中的Ca2+、Mg2+、SO42-和其它雜質(zhì)后,得到符合離子膜電解需求的精制鹽水。
在目前比較流行的一次鹽水水工藝分別為:戈?duì)柲み^濾工藝、凱膜過濾工藝、頗爾膜工藝、御隆膜工藝、陶瓷膜鹽水工藝
戈?duì)柲、凱膜、頗爾膜均為有機(jī)合成高分子聚合膜,外壓管式過濾器,屬靜態(tài)過濾器,死端式操作。因有機(jī)合成高分子聚合膜具有一定的柔性,因此過濾壓力宜控制在較低范圍內(nèi)運(yùn)行,提高壓力會(huì)使膜變形,反而會(huì)影響過濾速度。
1、戈?duì)柲卧睆綖?0mm,凱膜過濾單元直徑為15.5mm,頗爾膜的單元直徑為16.5mm,所以從幾何形狀分析,從過濾周期膜受力情況上看,頗爾膜好于凱膜,凱膜好于戈?duì)柲ぁ?)從濾管強(qiáng)度看:頗爾管是一次燒結(jié)成型,凱膜是一次成型膨體聚四氟乙烯管式過濾器,戈?duì)柲ひ彩且淮纬尚团蝮w聚四氟乙烯管式過濾器,這3個(gè)過濾器強(qiáng)度均勻,都比較好。2)凱膜的密封點(diǎn)多,如果安裝質(zhì)量差易泄漏。
3)這幾種膜過濾工藝在停車時(shí)間長(zhǎng)的情況下需要進(jìn)行濕膜保護(hù),而在正常使用的情況下,每15-20天就要對(duì)膜進(jìn)行一次化學(xué)清洗。
4)這幾種膜對(duì)游離氯特別敏感,游離氯存在會(huì)破壞膜的結(jié)構(gòu),使鹽水不合格。對(duì)原鹽鈣鎂含量的比例有這嚴(yán)格的要求,一旦鈣鎂比倒掛,過濾器就會(huì)無法工作。5)工藝比較成熟,有完整的工藝包,但還是受到上術(shù)條件的限制。使用中經(jīng)常出現(xiàn)問題。6)預(yù)處理器到了后期處理能力會(huì)下降,膜負(fù)荷加重出水不合格,使鹽水跟不上電解的負(fù)荷,導(dǎo)致重大損失。
2、御隆膜工藝就是凱膜、頗爾膜等工藝的復(fù)制,只是在膜的填充面積上有了增加,單位通量沒有什么優(yōu)勢(shì)。而且膜不是一次成型的,就是在支撐體上纏繞上去的。俗稱“鞋帶膜”3、陶瓷膜支撐體及過渡層材料采用的是純度≥99%的α-Al2O3(剛玉晶型),硬度9,膜層材料采用的是ZrO2
陶瓷膜工藝減少了處理器,不受酸、堿、氧化劑等的影響。大大縮短了工藝流程,節(jié)約投資成本。
陶瓷膜過濾采用的是50nm的陶瓷膜元件,過濾精度更高,減少樹脂塔的負(fù)荷。
陶瓷膜過濾采用的是錯(cuò)流過濾方式,因此,陶瓷膜過濾具有出色的抗污染性能力,可適用在高鎂及高有機(jī)物的原料,消除了有機(jī)聚合物膜不耐原鹽或鹵水中高鎂及有機(jī)物的缺陷,降低了對(duì)原鹽質(zhì)量要求,拓寬了選鹽的范圍。
陶瓷膜工藝是國(guó)產(chǎn)的工藝,扼殺了凱膜的壟斷地位。
到現(xiàn)在為止陶瓷膜更新到第三代,各個(gè)問題在其中都得已解決,但是現(xiàn)在采用第三代工藝的項(xiàng)目尚在在建設(shè)中,沒有投產(chǎn),大家最關(guān)心的問題,只能在第二代工藝改進(jìn)的項(xiàng)目中來看到。采用第三代工藝的項(xiàng)目將在今年底陸續(xù)開車,包括青海宜化24萬噸、連云港金橋15萬噸等較大型的項(xiàng)目。
最近大家比較關(guān)心的問題有:1)膜管堵塞。
主要是由于粗鹽水中的機(jī)械雜質(zhì)顆粒較大,膜通道為3.8mm,大于這個(gè)的顆粒就會(huì)堵住膜通道。
解決方法是在陶瓷膜過濾器前加上一個(gè)1mm孔徑的鈦網(wǎng)粗過濾器截住較大的機(jī)械雜質(zhì)。在運(yùn)行中有定期的反沖過濾網(wǎng),由撓性閥控制,實(shí)行自動(dòng)化操作。該技術(shù)已經(jīng)在寧波鎮(zhèn)洋、四川張家壩氯堿、河北黃驊金華等企業(yè)成功應(yīng)用,效果良好,再無膜管通道堵塞情況發(fā)生。2)流量下降。
主要指以海鹽為原料的一次鹽水精制,海鹽中的菌藻類有機(jī)物容易污染膜,導(dǎo)致膜通量下降。解決方法是在精制反應(yīng)時(shí)加入次氯酸鈉,消除有機(jī)物污染。該技術(shù)已經(jīng)在山東恒通、河北黃驊金華等企業(yè)成功應(yīng)用,效果良好,酸洗周期穩(wěn)定在15天,通量保持在設(shè)計(jì)值以上。3)膜管斷裂。
原因有兩個(gè),第一是由于氣錘效應(yīng)使膜管破裂,二是膜組件的筒體材質(zhì)是CS襯PO,PO襯層拱起壓斷膜管。
解決氣錘是加了自動(dòng)泄氣閥,解決PO襯層拱起的方法是更換為鈦材質(zhì)的筒體。該技術(shù)已經(jīng)在山東恒通、寧波鎮(zhèn)洋、自貢張氯、河北黃驊金華等企業(yè)成功應(yīng)用,效果良好。4)運(yùn)行能耗較高。
改進(jìn)方式:使用低流量、低揚(yáng)程的進(jìn)料泵和高流量、低揚(yáng)程的循環(huán)泵一起使用,循環(huán)液水頭被利用,減少能量的損失,從而達(dá)到節(jié)約能耗的目的。運(yùn)行能耗不高于凱膜工藝。5)膜管的使用壽命問題和更換費(fèi)用。
陶瓷膜的使用壽命可以達(dá)到五年以上。到了使用年限替換膜的費(fèi)用,用戶也不需要擔(dān)心,企業(yè)正在擴(kuò)大生產(chǎn)規(guī)模,新生產(chǎn)基地投產(chǎn)后產(chǎn)能將擴(kuò)大四倍,極大降低了成本。6)膜管斷裂后的處理方法(第二代技術(shù)改造之后這種情況極少發(fā)生)
這個(gè)問題大家很有顧慮,久吾也做了相應(yīng)的技術(shù)調(diào)整,在出水口安裝了在線濁度儀,一旦發(fā)現(xiàn)SS超標(biāo),系統(tǒng)連鎖關(guān)閉超標(biāo)設(shè)備的出液口。檢查也很方便,在各個(gè)滲透?jìng)?cè)取樣確定漏的組件,用備用的組件替換后開車就可以了。7)陶瓷膜的清洗周期,通量恢復(fù)百分比。
陶瓷膜清洗周期是二周,清洗通量恢復(fù)率為100%。8)后期系統(tǒng)的維護(hù)成本如何。
陶瓷膜系統(tǒng)再生用的酸洗液是自配的濃度10%-15%鹽酸溶液,循環(huán)使用,消耗可以忽略不計(jì)。配套泵閥也是常規(guī)產(chǎn)品,各企業(yè)可以根據(jù)自己的經(jīng)驗(yàn)選擇品牌。
9)系統(tǒng)運(yùn)行的穩(wěn)定性。第三代工藝即將開車,它們的穩(wěn)定運(yùn)行就是最好的說明。我相信陶瓷膜一次鹽水工藝在以后的推廣中一定會(huì)蒸蒸日上,有更廣闊的發(fā)展空間。二、氯堿用國(guó)產(chǎn)離子膜的研發(fā)和應(yīng)用
全氟離子膜研究突破了一系列技術(shù)關(guān)鍵,在30年堅(jiān)持不懈的努力下完成自己的全氟離子膜的生產(chǎn)線。結(jié)束了中國(guó)沒有全氟離子膜的空白,為我國(guó)基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)氯堿工業(yè)的安全和健康的發(fā)展鋪平了道路。還有在一萬噸的裝置使用后運(yùn)行參數(shù)可以和國(guó)外的膜相媲美,使得國(guó)外的離子膜失去了以前的壟斷地位,逼迫降價(jià),使得氯堿企業(yè)獲得跟多的優(yōu)惠同時(shí),還使國(guó)外的企業(yè)感到壓力,不去開發(fā)新產(chǎn)品終究會(huì)被社會(huì)淘汰的,最重要的是目前的離子膜的能耗問題,國(guó)產(chǎn)膜的單耗比已達(dá)到國(guó)外的水平,國(guó)產(chǎn)離子膜在不久的將來一定會(huì)走的更好。三、鹽水除硝的新工藝-吸附法除硝
在久吾公司技術(shù)中心的科研團(tuán)隊(duì)不懈的努力下研究出來一種全新的除硝工藝,利用一種吸附劑在不同的酸堿條件下對(duì)硫酸根的吸附和脫附,從而使系統(tǒng)中的硫酸根的濃度降到規(guī)定值,吸附劑是納米顆粒,可以用陶瓷膜過濾截留住吸附劑,循環(huán)使用。一次投資永久使用。四,一次鹽水精制劑的改革,
久吾公司氯堿事業(yè)部和技術(shù)中心共同合作,研發(fā)出一種新型的對(duì)離子膜沒有任何影響的精制劑代替了碳酸鈉,對(duì)鈣鎂離子的去除相當(dāng)完全,利用icp檢測(cè)達(dá)到ppb的級(jí)別,使得樹脂塔的再生周期延長(zhǎng)10倍以上,這樣的直接效益是減少再生的費(fèi)用,間接地受益是延長(zhǎng)樹脂的使用壽命、減少鈣鎂對(duì)電槽的影響。目前已有初步的工業(yè)化應(yīng)用,經(jīng)濟(jì)效果比較明顯。此文章為個(gè)人財(cái)產(chǎn)他人不得以任何形式轉(zhuǎn)載,謝謝合作!仲恒明
擴(kuò)展閱讀:第30屆全國(guó)氯堿行業(yè)技術(shù)年會(huì)約稿無內(nèi)容
第30屆全國(guó)氯堿行業(yè)技術(shù)年會(huì)
第13屆“佑利杯”氯堿論文競(jìng)賽征文啟事
全國(guó)氯堿工業(yè)信息中心、《氯堿工業(yè)》編輯部擬于201*秋季舉辦第30屆全國(guó)氯堿行業(yè)技術(shù)年會(huì)暨第13屆“佑利杯”氯堿論文競(jìng)賽。現(xiàn)正式向全體作者約稿。
為鼓勵(lì)作者撰寫高水平論文,促進(jìn)氯堿行業(yè)的進(jìn)步與快速、健康發(fā)展,中國(guó)佑利控股集團(tuán)將出資贊助本次年會(huì)和第13屆“佑利杯”氯堿論文競(jìng)賽,對(duì)優(yōu)秀論文作者進(jìn)行獎(jiǎng)勵(lì)。
評(píng)選等級(jí)與相應(yīng)獎(jiǎng)金數(shù)額(單位:元人民幣/篇)如下:等級(jí)特等獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)二等獎(jiǎng)三等獎(jiǎng)優(yōu)秀獎(jiǎng)獎(jiǎng)金數(shù)額4000201*1000500300
注:為保證論文競(jìng)賽的學(xué)術(shù)性和嚴(yán)肅性,避免同一題目多人撰寫影響論文評(píng)獎(jiǎng),征文撰稿者請(qǐng)?jiān)谧迩皝黼、來函或通過E-mail與《氯堿工業(yè)》編輯部取得聯(lián)系,截止日期為201*年7月1日;稿件截止日期為201*年8月1日,過期不候。稿件請(qǐng)注明“年會(huì)征文”。來稿要求:
1內(nèi)容:①市場(chǎng)分析,產(chǎn)業(yè)動(dòng)態(tài);②產(chǎn)業(yè)鏈調(diào)整;③節(jié)能、降耗技術(shù)、經(jīng)驗(yàn);④其他。2論文有學(xué)術(shù)性、指導(dǎo)性。文中引用數(shù)據(jù)要準(zhǔn)確、權(quán)威,有具體出處;探討的技術(shù)、經(jīng)驗(yàn)、設(shè)備新穎,節(jié)能、降耗、環(huán)保效果顯著,有應(yīng)用實(shí)例。
3在篇首標(biāo)明作者姓名、論文署名的單位(全稱)、及單位所在省市、郵編。4稿件須有:摘要(歸納文章的主要內(nèi)容,切忌使用評(píng)價(jià)性、解釋性、介紹性詞語)、關(guān)鍵詞(3~10個(gè));作者簡(jiǎn)介:姓名、出生年、性別、民族、籍貫或出生地、工作單位、職務(wù)或職稱、研究方向。
5作者須提供:詳細(xì)的通信地址、郵政編碼、聯(lián)系電話、電子信箱等。6來稿中的注釋與參考文獻(xiàn)分別排列,具體格式參見本刊。7所有來稿以word格式、圖片以AutoCAD201*格式發(fā)送。
無論是特約稿或自然來稿,《氯堿工業(yè)》編輯部將從來稿中優(yōu)選出高水平論文編入《第30屆全國(guó)氯堿行業(yè)技術(shù)年會(huì)論文專輯暨第13屆“佑利杯”氯堿論文競(jìng)賽文集》,并選登部分論文在《氯堿工業(yè)》雜志上發(fā)表。入選此論文集的論文的版權(quán)歸《氯堿工業(yè)》編輯部所有,請(qǐng)勿他投。
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201*-04-
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