欧洲免费无码视频在线,亚洲日韩av中文字幕高清一区二区,亚洲人成人77777网站,韩国特黄毛片一级毛片免费,精品国产欧美,成人午夜精选视频在线观看免费,五月情天丁香宗合成人网

薈聚奇文、博采眾長(zhǎng)、見(jiàn)賢思齊
當(dāng)前位置:公文素材庫(kù) > 公文素材 > 范文素材 > 蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)

蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)

網(wǎng)站:公文素材庫(kù) | 時(shí)間:2019-05-28 07:53:14 | 移動(dòng)端:蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)

蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)

蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)

一、基本情況

我鎮(zhèn)共有19個(gè)村(居),11866戶,46625人口,耕地46318畝。自201*年實(shí)行農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)制度以來(lái),我鎮(zhèn)種植業(yè)已開(kāi)辦三麥、油菜、水稻、玉米、棉花5個(gè)險(xiǎn)種,養(yǎng)殖業(yè)已開(kāi)辦能繁母豬、育肥豬2個(gè)險(xiǎn)種,設(shè)施栽培已開(kāi)辦大棚蔬菜險(xiǎn)種。

二、主要做法1.成立組織

鎮(zhèn)成立由鎮(zhèn)長(zhǎng)徐正連為組長(zhǎng),副鎮(zhèn)長(zhǎng)王立東、政法委員田根祥為副組長(zhǎng),財(cái)政所長(zhǎng)李乃華、農(nóng)保主任于克喬、農(nóng)業(yè)助理周少林、副業(yè)助理劉俊、獸醫(yī)站長(zhǎng)楊國(guó)華為成員的領(lǐng)導(dǎo)小組。領(lǐng)導(dǎo)小組下設(shè)辦公室,辦公室設(shè)在經(jīng)管站,于克喬負(fù)責(zé)辦公室的日常工作,各村成立由村主任為組長(zhǎng),經(jīng)管員為副組長(zhǎng),各組組長(zhǎng)為成員的領(lǐng)導(dǎo)小組,由經(jīng)管員負(fù)責(zé)本村內(nèi)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)的日常工作。

2.健全制度

鎮(zhèn)三農(nóng)服務(wù)站按照“九有”要求,村三農(nóng)服務(wù)點(diǎn)按照“六有”要求。即鎮(zhèn)有三農(nóng)服務(wù)站牌(在經(jīng)管站),有固定工作場(chǎng)所(設(shè)在經(jīng)管站),有兼職站長(zhǎng),有專職農(nóng)保員,有保險(xiǎn)代理從業(yè)資格證書,有農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)服務(wù)制度上墻,有一臺(tái)專用電腦備份承保理賠數(shù)據(jù),有專用資料柜存放農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)承保、理賠資料,有一個(gè)信息欄發(fā)布農(nóng)保信息,有一部農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)現(xiàn)場(chǎng)查勘的數(shù)碼相機(jī)。

村有三農(nóng)服務(wù)點(diǎn)標(biāo)牌,有固定的工作場(chǎng)所,有一個(gè)兼職指導(dǎo)員(經(jīng)管員),有農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)服務(wù)制度上墻,有一個(gè)專用資料柜存放農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)承保、理賠資料,有一個(gè)信息發(fā)布欄發(fā)布農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)信息。

二、全鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)已開(kāi)辦的險(xiǎn)種及承保理賠情況1.開(kāi)辦的險(xiǎn)種

五年來(lái)農(nóng)戶累計(jì)承保種植業(yè)52672戶,承保面積222108畝,農(nóng)戶繳納保險(xiǎn)費(fèi)1332648元,受災(zāi)農(nóng)戶15356戶,受災(zāi)理賠資金1891160元。農(nóng)戶累計(jì)承保能繁母豬14551戶,22533頭,農(nóng)戶繳納保險(xiǎn)費(fèi)270396元,死亡母豬理賠158萬(wàn)元。幾年來(lái)參保農(nóng)戶,種植業(yè)參保面積,養(yǎng)殖業(yè)、家禽、家畜參保的數(shù)量,參保金額,理賠資金呈上升趨勢(shì),有力地促進(jìn)了種植業(yè)、養(yǎng)殖業(yè)朝著規(guī);、標(biāo)準(zhǔn)化方向發(fā)展,促進(jìn)了農(nóng)民增收致富,為農(nóng)村的穩(wěn)定發(fā)展做出了積極的貢獻(xiàn)。

2.種植業(yè)承保情況

201*年承保39105.2畝(三麥19490.3畝、水稻19614.9畝)201*年承保49464.7畝(三麥27478.5畝、油菜1188.34畝、水稻15392.1畝、玉米5405.8畝)

201*年承保44508.4畝(三麥21181畝、油菜834.4畝、水稻15622.3畝、玉米6870.7畝)

201*年承保58921.5畝(三麥34804.7畝、油菜1306.6畝、水稻14395.6畝、玉米8414.6畝)

201*年承保30108.5畝(水稻19877.1畝、玉米10231.4畝)

合計(jì)承保222108畝(三麥102954畝、油菜3329.34、水稻84902.1畝、玉米30922.5畝)

3.種植業(yè)理賠情況

201*年理賠153312.2元(三麥92691.2元、水稻60621元)201*年理賠503047.5元(三麥231797.5元、油菜14192元、水稻236086元、玉米20972元)

201*年理賠522140.2元(三麥273144.7元、油菜8591.5元、水稻90640元、玉米149764元)

201*年理賠712659.8元(三麥416328元、油菜25272元、水稻168270元、玉米102790元)

合計(jì)理賠1891160元(三麥1013961元、油菜48055.5元、水稻555617元、玉米273526元)

三、農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)主要業(yè)績(jī)1.強(qiáng)化組織領(lǐng)導(dǎo)健全服務(wù)網(wǎng)絡(luò)

農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)是一件功在國(guó)家,利在農(nóng)民的好事,也是新農(nóng)村建設(shè)中的一件新生事物。按照縣委縣政府的統(tǒng)一要求,我鎮(zhèn)成立鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)領(lǐng)導(dǎo)小組,并建立鎮(zhèn)三農(nóng)保險(xiǎn)服務(wù)站。由鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)服務(wù)中心主任任三農(nóng)保險(xiǎn)服務(wù)站站長(zhǎng),并明確一名專職三農(nóng)保險(xiǎn)員,具體負(fù)責(zé)鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作。各村建立了三農(nóng)保險(xiǎn)服務(wù)點(diǎn),由村經(jīng)管員任三農(nóng)保險(xiǎn)協(xié)保員。具體負(fù)責(zé)村農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)的推動(dòng)工作,從而在鄉(xiāng)鎮(zhèn)形成了鎮(zhèn)、村兩級(jí)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)服務(wù)網(wǎng)絡(luò),直接服務(wù)基層廣大農(nóng)戶,參加農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)。

2.因地制宜宣傳農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)

在大力宣傳農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)惠民政策方面,我鎮(zhèn)積極利用鎮(zhèn)廣播、墻體宣傳標(biāo)語(yǔ)、《致農(nóng)民朋友的一封信》、鎮(zhèn)村公示欄等多種渠道、多種形式宣傳,推動(dòng)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作;按照保險(xiǎn)條款向投保人說(shuō)明投保險(xiǎn)種的保障范圍、保險(xiǎn)責(zé)任、責(zé)任免賠、賠償處理及被保險(xiǎn)人義務(wù)等。在為農(nóng)戶辦理投保時(shí),嚴(yán)格堅(jiān)持條款,要求符合條件的品種必須全部投保,不得逆向選擇投保。投保的農(nóng)作物種植品種和密度必須符合當(dāng)?shù)仄毡椴捎玫钠贩N和耕作方式,且種植在一年以上、種植場(chǎng)所在當(dāng)?shù)睾樗痪以上的非蓄洪、行洪區(qū);投保的養(yǎng)殖業(yè)能繁母豬、育肥豬,其管理設(shè)施、養(yǎng)殖規(guī)模和飼養(yǎng)年限等必須符合承保條件,衛(wèi)生防疫要符合畜牧獸醫(yī)部門的規(guī)定和要求。

3.實(shí)事求是上報(bào)災(zāi)損

在做好二O一一年三麥、油菜受災(zāi)損失上報(bào)工作方面,為了維護(hù)廣大農(nóng)戶的經(jīng)濟(jì)利益,按照縣農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)辦公室要求,我鎮(zhèn)力爭(zhēng)做到“兩個(gè)堅(jiān)持、兩個(gè)統(tǒng)一”即堅(jiān)持實(shí)事求是、上報(bào)災(zāi)損;堅(jiān)持保險(xiǎn)條款上報(bào)災(zāi)損。通過(guò)召開(kāi)各村經(jīng)管員會(huì)議,對(duì)照條款內(nèi)容、責(zé)任范圍,統(tǒng)一上報(bào)標(biāo)準(zhǔn)。

(1)核實(shí)統(tǒng)一口徑:農(nóng)戶災(zāi)害的凍害、暴雨、風(fēng)災(zāi)等總損失率要達(dá)到30%以上,旱災(zāi)、病蟲害損失率達(dá)到70%以上才能納入統(tǒng)計(jì)的田塊,且田塊必須是全部參加農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)。

(2)查勘統(tǒng)一程序:查勘工作程序采取農(nóng)戶申報(bào),村級(jí)核查,鎮(zhèn)級(jí)復(fù)查的辦法。

4.心系農(nóng)保服務(wù)三農(nóng)

去年入冬以來(lái),我鎮(zhèn)的三麥、油菜受前期凍害影響,加上后期連續(xù)多天的干旱,直接導(dǎo)致三麥、油菜不同程度受損。災(zāi)情發(fā)生后,我鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)一條線同志,立即向鎮(zhèn)分管領(lǐng)導(dǎo)和縣農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)辦公室、縣人保財(cái)險(xiǎn)公司報(bào)告災(zāi)情,一方面和縣農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)專家趕赴受災(zāi)嚴(yán)重的村組和種植大戶,實(shí)地查勘災(zāi)情,幫助分析受災(zāi)原因,研究施救措施;一方面耐心地做好農(nóng)戶思想工作,穩(wěn)定其情緒,這樣既掌握了災(zāi)情的第一手資料,為下一步合理統(tǒng)計(jì)上報(bào)災(zāi)損面積打下了基礎(chǔ)。

我縣是全國(guó)生豬養(yǎng)殖大縣,也是能繁母豬飼養(yǎng)基地。201*年7、8月受疫情影響,致使大量能繁母豬病死,疫情發(fā)生后,我鎮(zhèn)在縣委農(nóng)工辦、縣人保財(cái)險(xiǎn)公司等部門大力支持下,按照省政府重大疫情處理相關(guān)規(guī)定,認(rèn)真研究對(duì)策,立即組織鎮(zhèn)農(nóng)保員,冒著高溫,趕赴現(xiàn)場(chǎng)查勘。對(duì)病死豬進(jìn)行了無(wú)公害化處理,既維護(hù)了養(yǎng)殖戶的利益,也有效地控制了疫情的傳播,受到了養(yǎng)殖戶的稱贊,極大地調(diào)動(dòng)了廣大養(yǎng)殖戶參加農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)的積極性。

四、農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)存在的問(wèn)題

在開(kāi)辦農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)的四年多時(shí)間中,我鎮(zhèn)雖然取得了一定的成績(jī),但與上級(jí)的要求,與廣大農(nóng)戶的希望,還有一定的差距。這些亟待我們?cè)诮窈蟮墓ぷ髦,認(rèn)真地思考并加以改進(jìn)。

1.部分基層干部和農(nóng)民對(duì)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)認(rèn)識(shí)模糊。一是存在對(duì)所參保的種植業(yè)保險(xiǎn)的條款、賠償責(zé)任不了解。認(rèn)為種植業(yè)只要有損失,就要賠償,不管損失程度,就要報(bào)案。其實(shí)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)是初始成本保

險(xiǎn),不是產(chǎn)量保險(xiǎn);而且受損必須達(dá)到一定程度和比例,正常年景積累風(fēng)險(xiǎn)基金,以備大災(zāi)之年及時(shí)補(bǔ)償。二是存在著對(duì)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)運(yùn)作的具體模式和農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)災(zāi)害賠償?shù)臋C(jī)制不夠了解。存在著把農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)的政府主導(dǎo)、人保財(cái)險(xiǎn)公司承辦,政策引導(dǎo)市場(chǎng)運(yùn)作的模式與農(nóng)戶投保自愿,部門組織實(shí)施方案的關(guān)系相對(duì)立。其實(shí)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)運(yùn)作模式是省政府推行的統(tǒng)一模式,目前采取的是政府與保險(xiǎn)公司聯(lián)辦共保的模式。

2.村組、農(nóng)戶之間發(fā)展不平衡。由于農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作面廣量大,涉及到全鎮(zhèn)千家萬(wàn)戶,由于村組、干部、群眾認(rèn)識(shí)不一,推進(jìn)力度差距較大,在投保面積、種植品種、栽培技術(shù)、災(zāi)害損失程度等相差較大,導(dǎo)致在賠付上相互之間盲目攀比,給宣傳解釋工作造成很大難度。加之有些基層干部工作方法簡(jiǎn)單,缺乏深入細(xì)致的宣傳解釋工作,也給理賠工作增加了難度。

3.農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)賠款資金銀行兌付滯后。農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)是一項(xiàng)關(guān)系老百姓民心的暖心工程,它涉及到千家萬(wàn)戶,面臨的新情況較多,在賠付時(shí)效、賠付金額不到位,就容易引起農(nóng)戶的不滿意。由于個(gè)別銀行基層網(wǎng)點(diǎn)考慮自身存款利益,有時(shí)導(dǎo)致農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)理賠資金在財(cái)政部門打卡到戶后,銀行不能及時(shí)分解到戶,致使部分農(nóng)戶不能及時(shí)領(lǐng)到賠款,在一定的程度上挫傷了一部分干部和農(nóng)戶參加農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)的積極性。

二O一一年十一月三日

擴(kuò)展閱讀:07 第七章 高聚物的流變性 加工 110920

第七章高聚物的流變性能

高聚物的流變性能是高聚物成型加工的理論基礎(chǔ),對(duì)高聚物成型加工方法選擇、加工工藝條件、產(chǎn)品的設(shè)計(jì)和制備、最終產(chǎn)品的性能有明顯影響。

高聚物流變性能的復(fù)雜性:粘彈性、分子鏈結(jié)構(gòu)、分散體系、熱-機(jī)械降解、流動(dòng)形變、溫度、壓力等因素的影響。7.1牛頓流體和非牛頓流體

熔體流動(dòng)的方式可以分為剪切流動(dòng)和拉伸流動(dòng)。

熔體流動(dòng)過(guò)程中受到剪切應(yīng)力、拉伸應(yīng)力和壓縮應(yīng)力。剪切應(yīng)力對(duì)高聚物的成型最為重要,因?yàn)槌尚蜁r(shí)聚合物熔體或分散體在設(shè)備和模具中流動(dòng)的壓力降、所需功率以及制品質(zhì)量等都受其制約;拉伸應(yīng)力在塑料成型中也較重要,經(jīng)常與剪切應(yīng)力共同出現(xiàn),例如吹塑成型中型坯的引伸,吹塑薄膜時(shí)泡管的膨脹,塑料熔體在錐形流道內(nèi)的流動(dòng)及纖維的生產(chǎn)等;壓縮應(yīng)力對(duì)高聚物的成型影響一般不明顯。7.1.1牛頓流體(1)層流和湍流

(2)牛頓流體流動(dòng)定律:б切=ηγ,其中б切-切應(yīng)力,γ-切變速率,η-剪切粘度(3)雷諾數(shù):Re=R2ργR/(2η)R>201*,層流→湍流,

對(duì)高聚物,一般R<10,不產(chǎn)生湍流。

7.1.2非牛頓流體

非牛頓流動(dòng)的類型:賓漢流體、假塑性流體、膨脹性流體。

(1)賓漢流體

(б-бy)=ηγ,其中бy為屈服強(qiáng)度。

賓漢流體所以有這種行為,是因?yàn)榱黧w在靜止時(shí)形成了凝膠結(jié)構(gòu)(例如牙膏、油漆、糊塑料),當(dāng)外力超過(guò)бy時(shí),這種三維結(jié)構(gòu)即受到破壞,產(chǎn)生牛頓流動(dòng)。(2)假塑性流體

γ↑→η↓,(切力作用→結(jié)構(gòu)發(fā)生變化-切力變。

假塑性流體為最普遍的一種流體。假塑性流體的表觀粘度隨剪切應(yīng)力的增加而降低,其中原因與流體分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。

對(duì)聚合物溶液來(lái)說(shuō),當(dāng)承受應(yīng)力時(shí),原來(lái)由溶劑化作用而被封閉在粒子或大分子盤繞空穴的小分子就會(huì)被擠出,這樣,粒子或盤繞大分子的有效直徑即隨應(yīng)力的增加而相應(yīng)地縮小,從而使流體粘度下降。

對(duì)聚合物熔體來(lái)說(shuō),造成粘度下降的原因在于其中大分子彼此之間的纏結(jié)。當(dāng)纏結(jié)的大分子承受應(yīng)力時(shí),其纏結(jié)點(diǎn)就會(huì)被解開(kāi),同時(shí)還沿著流動(dòng)的方向規(guī)則排列,因此就降低了粘度。纏結(jié)點(diǎn)被解開(kāi)和大分子規(guī)則排列的程度是隨應(yīng)力的增加而加大。(3)膨脹性流體(脹塑性流體)

γ↑→η↑(切力作用→結(jié)構(gòu)發(fā)生變化-切力增稠)

固體含量高的高聚物懸浮液,例如處于較高剪切速率下的PVC糊塑料等表現(xiàn)為膨脹性流體。

當(dāng)懸浮液處于靜態(tài)時(shí),體系中由固體粒子構(gòu)成的空隙最小,其中流體只能勉強(qiáng)充滿這些空隙。當(dāng)施加于這一體系的剪切應(yīng)力不大時(shí),也就是剪切速率較小時(shí),流體就可以在移動(dòng)的固體粒子間充當(dāng)潤(rùn)滑劑,因此,表觀粘度不高。但當(dāng)剪切速率逐漸增高時(shí),固體粒子的緊密堆砌被破壞,整個(gè)體系就顯得有些膨脹。此時(shí)流體不再能充滿所有的空隙,潤(rùn)滑作用因而受到限制,表觀粘度就隨著剪切速率的增大而增大。(4)表現(xiàn)粘度

ηa=б/γ

(5)非牛頓性指數(shù)

б切=Kγn,ηa=Kγn-1K稠度系數(shù),n-非牛頓性指數(shù)。n=1,牛頓流體;n<1,假塑性流體;n>1,膨脹性流體。

7.1.3高聚物的粘性流動(dòng)(1)高聚物熔體的粘性流動(dòng)

大多數(shù)高聚物熔體的粘性流動(dòng)接近假塑性體。

其流動(dòng)曲線包括三個(gè)區(qū)域:第一牛頓區(qū)、假塑性區(qū)和第二牛頓區(qū)。

表現(xiàn)出三個(gè)粘度:η0(零切粘度,γ→0時(shí)的粘度)、ηa(表現(xiàn)粘度)、η∞(極限粘

度)

這是因?yàn)椋?/p>

(a)低б切:γ小,大分子構(gòu)象不改變,流動(dòng)對(duì)結(jié)構(gòu)無(wú)影響

→呈現(xiàn)牛頓流動(dòng)(纏繞結(jié)構(gòu)破壞同時(shí)形成);

(b)當(dāng)б切↑:γ↑,大分子構(gòu)象發(fā)生改變,長(zhǎng)鏈分子取向解纏,

分子鏈彼此分離,更容易運(yùn)動(dòng),→ηa↓;

(c)當(dāng)б切、γ較大:取向達(dá)到極限狀態(tài),取向程度不再受б切、γ變化。

呈現(xiàn)牛頓流動(dòng),ηa為常數(shù)。

(2)高聚物分散體系的流動(dòng)特性

切力增稠,結(jié)構(gòu)形成,γ↑→ηa↑;切力變稀,結(jié)構(gòu)破壞,γ↑→ηa↓

7.2高聚物熔體的切粘度

7.2.1高聚物熔體的切粘度的測(cè)定方法

(1)粘度的測(cè)定有三種方法:落球粘度計(jì)、轉(zhuǎn)動(dòng)粘度計(jì)、毛細(xì)管擠出流變計(jì)(2)熔融指數(shù)(MI)/熔體流動(dòng)速率(MFR)

熔融指數(shù)儀測(cè)定:加熱到試驗(yàn)溫度→加壓(2160g)

→標(biāo)準(zhǔn)毛細(xì)管→計(jì)量?(g/10min)

高聚物熔體的流動(dòng)性依賴于基體樹(shù)脂和添加劑、成型條件(溫度、壓力、剪切速率)(3)流動(dòng)性的表征:

塑料流動(dòng)性的表征:熔融指數(shù)(MI)/熔體流動(dòng)速率(MFR)

橡膠流動(dòng)性的表征:門尼粘度或威氏可塑度。

例如:生膠的ML1+4100℃:NR:95~120,SBR:54~64,NBR:40~70;膠料可塑度要求:膠布膠漿用膠料:0.52~0.56,壓延用膠料:0.35~0.45,

海綿用膠料:0.5~0.6,擠出用膠料:0.30~0.35。

7.2.2影響高聚物熔體切粘度的因素(1)切應(yīng)力б切和切變速率γ

(a)б切↑,γ↑→分子鏈纏結(jié)減小→ηa↓

與聚合物的加工關(guān)系密切:螺桿轉(zhuǎn)速、注射速率等。(b)不同聚合物的ηa對(duì)γ或б切的敏感性不同:

柔性鏈:γ↑→ηa↓↓;(γ↑→容易改變構(gòu)象);剛性鏈:γ↑→ηa↓不明顯

6

(c)γ增加到一定值→熔體破裂

(2)分子量的影響(a)M↑→ηa↑↑

粘性流動(dòng)主要是分子鏈間的相對(duì)位移;分子量增大,流動(dòng)體積增大,流動(dòng)粘度上升。

(b)MC臨界分子量,可看作是發(fā)生分子鏈纏結(jié)的最小分子量。M<MC時(shí)沒(méi)有高彈態(tài)。(c)Fox和Flory經(jīng)驗(yàn)公式:

Mw>MC,η0∝Mw3.4~3.5與化學(xué)結(jié)構(gòu),分子量分布、溫度無(wú)關(guān);

Mw<MC,η0∝Mw1~1.6與化學(xué)結(jié)構(gòu)和溫度有關(guān)。(d)不同用途和不同成型方法對(duì)聚合物分子量有不同要求

一般地,橡膠→塑料→纖維,分子量↓;擠出→吸塑→注射,分子量↓

高聚合度聚氯乙烯凝膠特性的研究

高聚合度聚氯乙烯(HPVC)是指平均聚合度在1700以上或其分子間具有輕微交聯(lián)結(jié)構(gòu)的PVC樹(shù)脂。其中,以平均聚合度為2500的HPVC最為常見(jiàn)。與通用PVC相比,HPVC具有較高的回彈性、較低的壓縮永久變形、優(yōu)異的耐熱變形、較高的拉伸強(qiáng)度以及優(yōu)良的耐磨性等性能。HPVC制品硬度隨溫度變化小,具有橡膠材料的消光性。但HPVC存在熔體表觀黏度大,擠出壓力大,加工溫度要求較高的問(wèn)題,這與HPVC的凝膠化特性有關(guān)。

凝膠化是指PVC在加工時(shí)受到熱和剪切作用,顆粒形態(tài)被破碎、微晶熔融、散開(kāi)并在冷卻時(shí)重新結(jié)晶,形成以微晶為分子鏈纏結(jié)點(diǎn)的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的過(guò)程。

下圖為不同PVC樣品的入口壓力降。從圖中可看出,PVC2500的入口壓力降大于PVC1000的,說(shuō)明PVC2500的熔體彈性較大。另外,PVC2500的入口壓力降受測(cè)試溫度的影響不大,而PVC1000的入口壓力降卻隨著測(cè)試溫度的升高而下降。

這是由于在測(cè)試溫度下,PVC1000已基本熔融,分子間的阻力減少,分子鏈的運(yùn)動(dòng)速度受溫度的影響較大。溫度升高,運(yùn)動(dòng)速率加快,流動(dòng)性增加,熔體黏度降低,使入口壓力降變低,表現(xiàn)出對(duì)溫度的敏感性較高。而PVC2500在測(cè)試溫度下還沒(méi)有充分熔融,分子間的纏結(jié)沒(méi)有充分解開(kāi),在190℃的溫度下仍未提供足夠的使分子鏈解纏結(jié)進(jìn)而自由活動(dòng)的能量,分子間相對(duì)運(yùn)動(dòng)的阻力仍較大,其流動(dòng)性沒(méi)有得到明顯的改善,所以在此測(cè)試溫度范圍內(nèi)表現(xiàn)出對(duì)溫度敏感性不高的特性。這也反映了PVC2500的加工溫度較高,加工困難的特性。

(3)分子量分布的影響

(a)分子量分布寬↑,小分子相當(dāng)于增塑劑,熔體流動(dòng)性好,在更低剪切速率時(shí)出現(xiàn)非牛

頓流動(dòng);

(b)分子量分布寬對(duì)高聚物的某些機(jī)械性能有不良影響。分子量分布很窄的高聚物,粘度

較高,更難混煉、擠出或模塑加工。例如NR(加工性能很好),乳聚SBR(加工性能好),溶聚SBR(加工性能較差)。

(4)分子鏈支化的影響

支化對(duì)熔體粘度和流動(dòng)性影響大。

長(zhǎng)支鏈有顯著影響:支化↑,相互作用較小,粘度降低。例如LDPE、LLDPE、HDPE的加工性能比較。(5)溫度對(duì)粘度的影響

T升高,聚合物分子間作用力減弱,熔體粘度降低,流動(dòng)性增大。(a)Tf→Td,有限的實(shí)用加工溫度區(qū)間

η=Ae△Eη/RT,△Eη流動(dòng)活化能,表征熔體切粘度的溫度依賴性。(b)分子量較。悍肿恿俊鱁η↑。

分子量數(shù)千以上,△Eη→不變→流動(dòng)時(shí)高分子鏈為分段移動(dòng),整個(gè)高分子鏈質(zhì)量中心的移動(dòng)通過(guò)分段運(yùn)動(dòng)的方式實(shí)現(xiàn)。

(c)在非牛頓區(qū),△Eη對(duì)γ有很大的依賴性。在高γ時(shí),熔體溫度敏感性比低γ時(shí)小得多。

分子鏈剛性↑,△Eη↑,熔體流動(dòng)性對(duì)溫度的敏感性越大。例如PC、PMMA、PA;分子鏈柔性↑,△Eη↓,熔體流動(dòng)性對(duì)溫度的敏感性越低,例如PE、POM。(d)成型工藝條件的選擇

溫度與剪切力(壓力,剪切速率、螺桿轉(zhuǎn)速)→熔體流動(dòng)性↑

(6)壓力的影響

高聚物熔體(可壓縮流體)→壓力↑10MPa→體積收縮↓1%,相互作用↑,

自由體積↓,分子間距離↓,→η↑,流動(dòng)性↓。

壓力↑相當(dāng)于溫度的降低,但影響不明顯,被切變速率的影響掩蓋。(7)熔體結(jié)構(gòu)的影響

熔體結(jié)構(gòu)在較低溫度時(shí)有顆粒結(jié)構(gòu),熔體流動(dòng)中有顆粒流動(dòng)。例如,在160-200℃下,乳聚PVC在相同η下比懸浮PVC小好幾倍,懸浮PVC需預(yù)熱(捏合)。

在擠出加工時(shí),PVC熔體雖有顆粒流動(dòng),但對(duì)制品性能無(wú)明顯影響,并減少取向的產(chǎn)生。

(8)共混組分、添加劑(增塑劑、潤(rùn)滑劑、增強(qiáng)劑、惰性填料)的影響

共混體系中,粘度低組分→連續(xù)相,粘度高組分→分散相→體系粘度↓。共混→降低粘度,例如EPDM/VMQ、硬PVC/ACR、PPO/PS共混物粘度:lgη=φ1.lgη1+φ2lgη2(T、γ恒定時(shí),φ體積分?jǐn)?shù))

7.3高聚物熔體的彈性表現(xiàn)

聚合物熔體具有粘性,同時(shí)具有彈性。

彈性表現(xiàn)在:爬桿現(xiàn)象、入口效應(yīng)、離模膨脹、不穩(wěn)定流動(dòng)現(xiàn)象。

聚合物熔體的彈性形變及其松弛與產(chǎn)品外觀、尺寸穩(wěn)定性、內(nèi)應(yīng)力等有密切關(guān)系。

熔體→切應(yīng)力→粘性流動(dòng)、彈性形變。

分子量大、作用時(shí)間短、流動(dòng)速度快→彈性形變較大。

高彈性液體:切應(yīng)力,法向應(yīng)力,速度梯度(流線收斂時(shí))、拉伸應(yīng)力→彈性形變。7.3.1可回復(fù)的切形變

與η相比,高聚物熔體的切模量G對(duì)液壓、溫度并不敏感,但顯著依賴于高聚物的分子量和分子量分布。分子量大和分子量分布寬時(shí),熔體彈性特別明顯。

從松弛時(shí)間τ理解:分子量大→η大→τ↑,松弛慢;

分子量分布寬→G小→τ分布寬→彈性表現(xiàn)顯著

7.3.2爬桿現(xiàn)象

爬桿現(xiàn)象(包軸效應(yīng),韋森堡效應(yīng))是由法向應(yīng)力引起的熔體彈性現(xiàn)象之一。

7.3.3入口效應(yīng)

塑料熔體擠出通過(guò)一個(gè)狹窄的口模時(shí),會(huì)有很大的壓力降,這種現(xiàn)象稱為入口效應(yīng)。入口壓力降Δp=口模入口處的壓力降Δpen

+口模內(nèi)的壓力降Δpdi+口模出口壓力降Δpex

7.3.4離模膨脹(擠出物脹大)

擠出物脹大現(xiàn)象:熔體擠出后的截面積遠(yuǎn)比口模截面積大。擠出物膨脹比B=D/Do

(1)原因

(a)大分子沿流動(dòng)方向取向,口模出口處,產(chǎn)生解取向。

(b)從大直徑料筒進(jìn)入小直徑的口模,產(chǎn)生彈性形變,離模后彈性形變恢復(fù)。(c)粘彈性流體的剪切應(yīng)變,垂直于剪切方向引起了正應(yīng)力作用,產(chǎn)生離模膨脹。

(2)擠出物膨脹比的影響因素

(a)口模長(zhǎng)徑比L/D一定時(shí),剪切速率↑(螺桿轉(zhuǎn)速↑)→B↑↑;(b)在低于臨界剪切速率下,T↑→熔體彈性↓→B↓;(c)在低于熔體破裂的臨界剪切應(yīng)力下,剪切應(yīng)力↑→B↑;(d)剪切速率恒定時(shí),L/D↑,B↓→恒定;(e)熔體在口模內(nèi)停留時(shí)間延長(zhǎng),→B↓;(f)離模膨脹比與聚合物種類有關(guān)。

分子量↑,分布變窄→B↑;長(zhǎng)支鏈支化→B↑↑;填料結(jié)構(gòu)性↑→B↓。

(3)對(duì)高聚物加工的影響

(a)擠出加工的口型設(shè)計(jì)

(b)擠出成型模具長(zhǎng)徑比、平穩(wěn)段長(zhǎng)度

(c)擠出工藝條件

不同塑料和制品要求不同的螺桿特性和工藝條件,工藝條件影響制品質(zhì)量。①溫度

塑料的塑化情況直接影響制品外觀和物性,而溫度和剪切作用影響塑化。

一般來(lái)說(shuō),加料段溫度不宜過(guò)高,而壓縮段和計(jì)量段的溫度可取高一些,機(jī)頭溫度必須控制在塑料熱分解溫度以下,且保證熔體有良好的流動(dòng)性。

溫度↑,粘度↓,利于塑化,壓力↓,出料快;但如機(jī)頭口模溫度過(guò)高,擠出物挺性差,可能制品發(fā)黃,有氣泡,不能順利擠出。

溫度↓,粘度↑,機(jī)頭口模壓力↑,制品密度大,擠出物挺性好,但擠出膨脹較嚴(yán)重,可增大牽引速度,減少因膨脹引起的壁厚增加;但溫度過(guò)低,則塑化效果差,粘度太大,消耗功率增加。

口模和型芯的溫度應(yīng)一致,若相差太大,則制品會(huì)向內(nèi)或向外翻甚至扭歪。

②擠出速度-單位時(shí)間內(nèi)由擠出機(jī)從機(jī)頭口模中擠出的塑料量或制品長(zhǎng)度,以kg/h或m/min表示,代表擠出成型生產(chǎn)的實(shí)際生產(chǎn)效率。

在擠出機(jī)、螺桿結(jié)構(gòu)和機(jī)筒條件一定的情況下,使用不同的塑料品種或不同的機(jī)頭口模成型不同制品時(shí),擠出速度之間會(huì)有很大差異,所以設(shè)計(jì)機(jī)頭口模時(shí),要注意機(jī)頭口模需要

的生產(chǎn)效率必須與擠出機(jī)允許使用的生產(chǎn)效率相適應(yīng)。

當(dāng)塑料品種和擠出制品一定的情況下,擠出速度僅與螺桿轉(zhuǎn)速有關(guān)。調(diào)整螺桿轉(zhuǎn)速是控制擠出速度的主要措施之一。

當(dāng)擠出速度在生產(chǎn)過(guò)程中波動(dòng)時(shí),會(huì)損害制品形狀和尺寸精度,為保證擠出速度均勻,需要:設(shè)計(jì)與制品相適應(yīng)的螺桿結(jié)構(gòu)和尺寸;

嚴(yán)格控制螺桿轉(zhuǎn)速;

嚴(yán)格控制擠出溫度、防止因溫度波動(dòng)而引起的擠出壓力和熔體粘度的變化;注意料斗的加料情況,保證加料速度不出現(xiàn)非正常的變化。

③牽引速度-需要與擠出速度相配合。

牽引比=牽引速度/擠出速度≥1(略大于),以消除由離模膨脹引起的制品尺寸變化,使拉伸制品適度大分子取向。④冷卻定型時(shí)間

7.3.5不穩(wěn)定流動(dòng)(1)不穩(wěn)定流動(dòng)現(xiàn)象

擠出速率逐漸增大,擠出物表面出現(xiàn)表面不光滑,凹凸不平或外形發(fā)生畸變(呈波浪形、竹節(jié)形、螺旋形)(鯊魚皮狀)或斷裂現(xiàn)象高彈湍流。(2)產(chǎn)生原因

主要是熔體彈性,當(dāng)彈性形成的儲(chǔ)能達(dá)到或超過(guò)克服粘滯阻力的流動(dòng)能量時(shí),導(dǎo)致不穩(wěn)定流動(dòng)。

(a)熔體在口模壁上滑動(dòng),口模對(duì)擠出物產(chǎn)生周期性的拉伸作用。

(b)剪切速率在管道中徑向分布不均,大分子的彈性形變和彈性貯能存在差異,層流結(jié)構(gòu)被破壞。

(c)與熔體的彈性恢復(fù)有關(guān);口模內(nèi)熔體各處受應(yīng)力作用歷史不同,離模后彈性恢復(fù)不可能一致。(3)影響因素

材料(塑料的種類和添加劑)、工藝(溫度、擠出速率、剪切速率)、

模具結(jié)構(gòu)(口模的L/D、入口角、口模材料)和設(shè)備、制品結(jié)構(gòu)

18

7.4拉伸粘度

(1)假塑性流體的拉伸應(yīng)變速率ε變化引起拉伸粘度λ變化,但變化幅度不如剪切速率變化引起的表觀粘度的變化那么大。

假塑性流體→流線收斂→速度梯度→拉伸粘度單軸拉伸:

б拉=η拉ε,ε-拉伸應(yīng)變速率,η拉-單軸拉伸粘度(特魯頓粘度)

(2)η拉的形變速率ε依賴性(與材料品種有關(guān))

ε↑→η拉↑:LDPE、PIB、PS(支化聚合物)(利于纖維紡絲)ε↑→η拉↓:HDPE、PP

ε↑→η拉不變,η拉與ε無(wú)關(guān):POM,PA,PMMA,ABS

(3)η拉與拉伸應(yīng)力б拉的關(guān)系(與材料品種有關(guān))

η拉與拉伸應(yīng)力б拉無(wú)關(guān):PA-66б拉↑→η拉↓:PPб拉↑→η拉↑:LDPE

7.5高聚物的加工性能7.5.1熱固性塑料的工藝性能

(1)收縮率SL=(L0-L)/L0×100%

產(chǎn)生原因:化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化-線型結(jié)構(gòu)變成體型結(jié)構(gòu),密度改變;

熱收縮(溫度的影響)-塑料與金屬的熱膨脹系數(shù)相差很大;彈性回復(fù)和塑性變形(壓力的影響),制品脫模后壓力下降。

影響因素:

工藝條件:溫度、壓力、成型時(shí)間

模具和制品的設(shè)計(jì):模具的結(jié)構(gòu)、材料、制品的形狀、厚度。塑料的性質(zhì):熱膨脹系數(shù)、交聯(lián)收縮率等

(2)流動(dòng)性影響因素:

塑料方面-樹(shù)脂的分子量、水份,填料的形狀和用量,增塑劑(量大,流動(dòng)性↑)模具和成型條件-型腔表面和模具結(jié)構(gòu)(光潔度、流道形狀)、

20

模具溫度(均勻、快速加熱)

制品-制品對(duì)塑料的流動(dòng)性有一定要求,形狀復(fù)雜或薄壁制品要求模塑料有較大流動(dòng)

性;但流動(dòng)性太大,易溢料和產(chǎn)生氣泡。

(3)水份與揮發(fā)分(4)細(xì)度與均勻度

細(xì)度是指塑料顆粒直徑的毫米數(shù),均勻度是指顆粒間直徑大小的差數(shù)。用過(guò)篩分析(目數(shù))來(lái)衡量。(5)壓縮率

壓縮率=制品的相對(duì)密度/模塑料的表觀相對(duì)密度(6)固化速率

固化速率指用塑料壓制標(biāo)準(zhǔn)試樣時(shí),使制品力學(xué)性能達(dá)到最佳值的速率(秒/毫米厚度)。固化速率是最重要的工藝性能之一,衡量熱固性塑料成型時(shí)化學(xué)反應(yīng)的速度。

預(yù)壓、預(yù)熱、成型溫度和壓力↑→固化速率↑

固化速率決定于熱固性塑料的交聯(lián)反應(yīng)速率。固化速率過(guò)小則周期長(zhǎng),效率低;固化速率過(guò)大則流動(dòng)性下降,發(fā)生未充滿模腔就已固化現(xiàn)象。7.5.2熱塑性塑料的工藝性能(1)加工工藝方法

(2)成型收縮率

影響因素:溫度→熱收縮,溫度與時(shí)間聯(lián)系-時(shí)間效應(yīng)-在一定時(shí)間內(nèi)變化。

壓力、流動(dòng)→彈性形變,

取向→解取向。流動(dòng)方向(縱向)>非流動(dòng)方向(橫向)材料-一般地,結(jié)晶聚合物>>無(wú)定型聚合物,

(3)流動(dòng)性(流變性)

熔體流動(dòng)速率MFR,依賴于材料(樹(shù)脂和助劑)和成型條件(溫度、壓力、剪切速率)。(4)耐熱穩(wěn)定性(5)結(jié)晶性

(6)尺寸允許誤差和尺寸穩(wěn)定性

7.5.3材料流變性能對(duì)注塑制品熔接痕的影響

熔接痕是注塑制品常見(jiàn)缺陷之一,它不僅影響制品的外觀質(zhì)量,使塑料件后續(xù)涂裝、電鍍工序產(chǎn)生色差,而且還對(duì)制品強(qiáng)度產(chǎn)生影響,損害制品的力學(xué)性能,給制品的正常使用帶來(lái)漏水、漏氣或受載后斷裂等安全隱患。7.5.3.1影響材料流變性能的幾個(gè)重要因素

材料的流變特性是其內(nèi)在結(jié)構(gòu)的反映,流變行為的發(fā)生是在一定的剪切速率和剪切應(yīng)力作用下,聚合物分子間纏結(jié)態(tài)被破壞,分子重新取向排列,阻力減小,流體粘度下降。聚合物的流變行為隨其分子鏈結(jié)構(gòu)、鏈間結(jié)構(gòu)化程度、分子量及其分布等因素的變化而相應(yīng)變化。(1)分子鏈結(jié)構(gòu)的影響

在分子量相同時(shí),分子鏈的支化及支鏈長(zhǎng)度對(duì)聚合物粘度有很大影響。一般具有短支鏈的聚合物的粘度小于直鏈型聚合物,長(zhǎng)鏈支化聚合物的粘度變化較為復(fù)雜,但粘度一般高于直鏈型聚合物。另外,柔性分子鏈的聚合物的分子鏈段取向容易,故其粘度隨剪切速率的增加而明顯下降,如PE、PS等,而對(duì)于分子鏈剛性大的聚合物如PC等,其粘度幾乎不隨剪切速率變化。

(2)分子量及其分布的影響

聚合物的流動(dòng)是分子重心沿流動(dòng)方向的位移,因此聚合物的分子量大小及其分布直接影響到聚合物的流動(dòng)、加工和使用性能,它們的關(guān)系可由聚合物表觀粘度對(duì)剪切速率的依賴性來(lái)反映。對(duì)于切力變稀流體,分子量越大,對(duì)牛頓行為的偏離越遠(yuǎn),分子量分布寬的聚合物粘度對(duì)剪切速率的變化更敏感。這是由于其中分子量大的部分在剪切過(guò)程中形變大,對(duì)粘度下降貢獻(xiàn)大,此類聚合物的流動(dòng)性較好,易于成型加工,但制件強(qiáng)度也較低。(3)熔體溫度的影響

加工熔體的溫度是加工工藝控制中的重要環(huán)節(jié)。溫度升高,聚合物分子間的相互作用力減弱,熔體粘度降低,流動(dòng)性增加。但是不同種類聚合物熔體對(duì)溫度的敏感性也不同。粘流活化能是指高分子鏈流動(dòng)時(shí)用于克服分子間作用力所需的能量,反映了聚合物對(duì)溫度的敏感性。粘流活化能越高,說(shuō)明聚合物對(duì)溫度越敏感。對(duì)有較高活化能的材料,在實(shí)際加工過(guò)程中可通過(guò)適當(dāng)升高溫度的方法來(lái)增加物料的流動(dòng)性,提高加工性能,但同時(shí)要保持加工溫度

的恒定,避免熔體粘度發(fā)生波動(dòng),造成成型不穩(wěn)定的后果。(4)剪切速率的影響

聚合物非牛頓行為特征就是粘度對(duì)剪切速率的依賴性,主要表現(xiàn)在聚合物熔體在高剪切速率下可能比低剪切速率下的粘度小幾個(gè)數(shù)量級(jí);不同聚合物的熔體粘度隨剪切速率增加而下降的速度不一樣。例如聚丙烯(PP)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)的粘度隨剪切速率下降很快,而聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)的粘度降低速度相對(duì)要小。7.5.3.2熔接痕

熔接痕是指兩股流動(dòng)的塑料熔體相接觸而形成的形態(tài)結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能都完全不同于塑料其它部分的三維區(qū)域。熔接痕受成型工藝影響很大,在不同的工藝條件下,熔接痕區(qū)的強(qiáng)度可以是原始材料的10%~90%,嚴(yán)重影響和限制了注塑制品的正常使用。7.5.3.2.1熔接痕的分類及其形成(1)熔接痕的分類

注塑制品中最常見(jiàn)的熔接痕分3種類型:

一種是注塑制品因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)特點(diǎn)或尺寸較大,為減小熔體流程和加速充滿型腔,采用兩個(gè)或兩個(gè)以上的澆口,從不同澆口進(jìn)入型腔的熔體前鋒相遇而形成熔接痕,這種熔接痕叫冷接痕(或稱對(duì)接痕),如圖1a所示;另一種是由于制品中存在孔、嵌件等引起熔體分開(kāi)再匯合而形成熔接痕,這種熔接痕叫熱接痕(或稱合并痕),如圖1b所示;另外,還有一種是由于充模時(shí)熔體前沿的“噴泉”式流動(dòng)或壁厚不均引起的熔接痕。

(2)熔接痕的形成過(guò)程

熔接痕的形成過(guò)程如圖2所示。

①當(dāng)兩股熔體前沿尚未匯合以前(如圖2a所示),熔體前沿的壓力為零,而前沿的泉涌流動(dòng)使熔體前沿的分子受到拉伸,前沿的分子鏈取向平行于流動(dòng)方向。對(duì)于前沿的弧形表面,流動(dòng)方向和分子取向沿自由表面的法向會(huì)影響到界面融合后分子的擴(kuò)散。同時(shí),由于冷的型腔壁而形成的冷凝層中,取向被凍結(jié)而形成了各向異性結(jié)構(gòu);

②一旦熔體匯合,如圖2b所示,熔體前沿處的壓力增加,流動(dòng)停止,兩個(gè)自由表面相互接觸并發(fā)生非線性的粘彈性變形;

③由于擴(kuò)散和分子運(yùn)動(dòng),接觸表面的分子鏈開(kāi)始松弛、纏結(jié)和遷移,這種纏結(jié)和遷移的結(jié)果可為熔接痕提供鍵接強(qiáng)度,因此在熔接處熔體結(jié)合強(qiáng)度隨著分子鏈纏結(jié)程度的增加而增大;

④熔接處的取向因受擠壓而垂直于流動(dòng)方向,如圖2c所示;

⑤在大多數(shù)情況下往往會(huì)因滯留在型腔中的空氣或在充模過(guò)程中產(chǎn)生的揮發(fā)物來(lái)不及排出而產(chǎn)生V形缺口(V形槽),如圖2d。

(3)熔接痕的特點(diǎn)

①垂直取向。形成熔接痕時(shí)兩股流動(dòng)的熔體相碰撞,使熔體分子鏈沿厚度方向而不是沿充

模主流方向取向,這種取向削弱了材料沿充模主流方向上的強(qiáng)度。

②弱連接。由于材料松弛時(shí)的分子鏈來(lái)不及形成足夠的纏繞和擴(kuò)散就被凝結(jié),在兩熔體之

間而形成弱連接。③表面V形缺口槽。(4)熔接痕的形態(tài)

熔接痕其實(shí)是一個(gè)區(qū)域,形態(tài)與基體不同,它的寬度可由幾毫米延伸到整個(gè)制品厚度,這取決于材料及其組成。在充模過(guò)程中,分子鏈取向平行于流動(dòng)方向,在熔接處分子鏈段垂直于流動(dòng)方向取向。

在聚合物共混物中,每種材料在熔接痕區(qū)的結(jié)構(gòu)特征都不同于原基體的相結(jié)構(gòu),材料的力學(xué)行為與其它地方不同,在含填料和增強(qiáng)劑的聚合物材料中,其強(qiáng)度的損失與分散相的縱橫比有密切關(guān)系。

7.5.3.2.2熔接痕處的力學(xué)行為

由于注塑制品中存在熔接痕,使得外觀和性能受到嚴(yán)重的影響,其主要原因有:(1)在熔體前沿聯(lián)接處分子鏈段沒(méi)有充分的纏結(jié)。由于每種聚合物的松弛時(shí)間和Tg不同,使分子鏈的纏結(jié)程度不同,在充模過(guò)程中,有些聚合物松弛時(shí)間較長(zhǎng),在凝固前沒(méi)有完全松弛,所以熔接痕處分子鏈的纏結(jié)程度不如本體高,從而使此處強(qiáng)度變?nèi)酢?/p>

(2)分子鏈的取向?qū)Σ牧闲阅茉斐捎绊懀共牧系牧W(xué)、光學(xué)、熱學(xué)性能產(chǎn)生各向異性。

由于原子之間以化學(xué)鍵結(jié)合,而分子鏈之間以范德華力結(jié)合,材料未取向時(shí),高分子鏈和鏈段無(wú)序排列而呈各向同性;取向時(shí)在取向方向上原子之間的作用力以化學(xué)鍵為主,而在與之垂直的方向上原子之間的作用力以范德華力為主,表現(xiàn)為取向方向上的模量、強(qiáng)度等遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于垂直于取向的方向,即熔接痕處的強(qiáng)度會(huì)顯著變?nèi)酢?/p>

(3)由于存在V形缺口,易產(chǎn)生應(yīng)力集中,使聚合物材料的力學(xué)性能變差。

(4)含填料等添加劑的注塑制品,由于填料、增強(qiáng)劑與基體相互結(jié)合不好,使熔接痕處的有效接觸面積減小,同時(shí)粘度增大,分子鏈活動(dòng)性減小,在熔接痕處的相互擴(kuò)散減弱。

有人研究發(fā)現(xiàn),含0.1%~0.5%熱穩(wěn)定劑的PP熔體的噴泉流動(dòng)使添加劑積聚在熔接痕處,它至少造成50%的沖擊強(qiáng)度損失;而含1%熱穩(wěn)定劑的制品至少造成75%的沖擊強(qiáng)度損失。

(5)纖維增強(qiáng)注塑制品中,隨著玻璃纖維(GF)含量的增加,拉伸強(qiáng)度提高,而熔接痕處的強(qiáng)度則隨GF含量增加而減小。有數(shù)據(jù)表明,PP中添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的GF時(shí),拉伸強(qiáng)度損失20%;添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%的GF時(shí),拉伸強(qiáng)度損失30%;而添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)40%GF的PA66,拉伸強(qiáng)度損失50%。7.5.3.3降低熔接痕危害的方法

7.5.3.3.1材料的流變性能與熔接痕結(jié)構(gòu)強(qiáng)度的關(guān)系(1)結(jié)晶與非結(jié)晶塑料對(duì)熔接痕的影響

材料方面的因素有:塑料本身結(jié)晶與否,材料是否為復(fù)合材料(GF填充、無(wú)機(jī)材料改性等)。非復(fù)合材料中對(duì)于易結(jié)晶塑料熔接狀況較好,反之非結(jié)晶塑料的熔接痕狀況需要外界因素的控制。復(fù)合材料的熔接狀況與材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及材料間的組分相容性有關(guān),更重要的是復(fù)合材料中含有低分子化合物時(shí),對(duì)熔接是不利因素。

塑料有結(jié)晶行為或者結(jié)晶度較高時(shí)對(duì)熔接痕的形式影響較大。大分子鏈的松弛運(yùn)動(dòng)往往發(fā)生在Tg以上,且在粘流狀態(tài)運(yùn)動(dòng)最快。而具有結(jié)晶行為的塑料熔體有明顯的熔點(diǎn),在熔點(diǎn)溫度以上結(jié)晶塑料的分子鏈運(yùn)動(dòng)比非結(jié)晶塑料要快,因而會(huì)在熔接痕部位結(jié)晶,使熔體成為一體,而結(jié)晶度高的塑料熔接痕一般不明顯,熔接痕處的強(qiáng)度與其它部位沒(méi)有差別或差別很小。

無(wú)定形塑料或弱結(jié)晶塑料不具有明顯的熔點(diǎn)。這類塑料的分子鏈的擴(kuò)散能力較結(jié)晶塑料弱,因而易產(chǎn)生熔接痕。但總的來(lái)說(shuō),分子鏈要擴(kuò)散活動(dòng),必然要獲得相應(yīng)的內(nèi)聚能,于是適當(dāng)提高熔體溫度或延長(zhǎng)熔體在模具中的滯留時(shí)間,就會(huì)改善熔接痕現(xiàn)象,但也會(huì)有不良的一面,如提高熔體溫度,必然會(huì)導(dǎo)致收縮,加重V形缺口現(xiàn)象。(2)Tg與熔融溫度

塑料的Tg與熔融溫度對(duì)熔接痕的結(jié)構(gòu)與強(qiáng)度影響也較大。由于塑料分子間運(yùn)動(dòng)在Tg

與熔融溫度區(qū)之間,若兩者相差較大,分子鏈段擴(kuò)散自由運(yùn)動(dòng)的相對(duì)時(shí)間較長(zhǎng),因而熔融溫度與Tg相差較大的材料,分子鏈段在凝結(jié)前有更多的時(shí)間擴(kuò)散、纏結(jié)、松弛,從而提高了熔接痕區(qū)域的粘接強(qiáng)度。(3)熔體粘度

無(wú)定形塑料的熔體粘度對(duì)熔接痕也有影響。一般粘度大的無(wú)定形塑料常見(jiàn)熔接痕形式為弱連接,出現(xiàn)V形缺口形式較少,而粘度較小的無(wú)定形塑料常常會(huì)出現(xiàn)V形缺口。為了改善熔接效果,最大程度地消除熔接痕,必須有效地控制好塑料熔體流經(jīng)機(jī)頭時(shí)的粘度,這是最有效的辦法。

(4)多組分塑料與熔接痕結(jié)構(gòu)的關(guān)系

塑料配方各組分熔體的粘度不同,熔體在熔接痕部位的熔接狀況受配方的影響較大。另外,多組分塑料中常常添加一部分無(wú)機(jī)填料以降低成本,由于無(wú)機(jī)填料的相容性較差,并且加入后使整個(gè)塑料熔體粘度有所增加,因而無(wú)機(jī)填料的添加量也是影響熔接痕的關(guān)鍵因素。7.5.3.3.2調(diào)整注塑工藝參數(shù)以改變材料的流變性能(1)塑化熔融程度

塑化熔融程度經(jīng)常以熔體中完全達(dá)到粘流態(tài)的熔體量來(lái)衡量。如果塑化熔融程度較高,熔體在分隔后匯合過(guò)程中分子鏈段的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)能力強(qiáng),熔接痕就會(huì)減小或消失。但塑化熔融程度高并不意味著提高熔體溫度,提高熔體溫度可能導(dǎo)致熔體分解或者匯合后定型時(shí)收縮過(guò)大。注塑機(jī)是向模具提供熔體的設(shè)備,因而在調(diào)整注塑工藝時(shí)應(yīng)控制機(jī)筒的加熱溫度,控制好充模速度與保壓壓力及模具溫度等。(2)熔體溫度和模具溫度

由于熔體粘度和高分子鏈段的熱運(yùn)動(dòng)強(qiáng)烈地依賴于溫度,升高料筒溫度或噴嘴溫度能降低熔體粘度,加快鏈段熱運(yùn)動(dòng)能加速材料的松弛過(guò)程,使熔體進(jìn)入型腔后仍具有較高溫度和較強(qiáng)活動(dòng)能力,還可減小熔體與型腔壁接觸時(shí)形成的凝結(jié)層厚度;增大熔體流動(dòng)通道截面積有利于熔體料流前鋒充分熔合,分子鏈能充分?jǐn)U散和相互纏結(jié),提高熔接痕區(qū)域的強(qiáng)度。

提高模具溫度可以使熔體進(jìn)入型腔后的冷卻速率變慢,使熔體分子保持較強(qiáng)活動(dòng)能力的時(shí)間較長(zhǎng),還可減小熔體與型腔壁接觸時(shí)形成的凝結(jié)層厚度。

熔體緩慢冷卻又使熔接痕處于取向應(yīng)力狀態(tài)下的分子鏈有較長(zhǎng)的時(shí)間松弛,對(duì)注塑制品總體強(qiáng)度和熔接痕強(qiáng)度都有利。

模具溫度對(duì)熔接痕的影響與材料有關(guān),對(duì)于無(wú)定形塑料,模具溫度對(duì)熔接痕的影響不大甚至沒(méi)有影響;而對(duì)于結(jié)晶性塑料,熔接痕的性能對(duì)模具溫度非常敏感;對(duì)于半結(jié)晶性塑料,模具溫度的影響更大。因?yàn)樵诎虢Y(jié)晶性、結(jié)晶性塑料中,聚合物形態(tài)不只依賴于取向,還取決于結(jié)晶程度,而結(jié)晶程度又依賴于冷卻速率,冷卻速率越慢,結(jié)晶程度越大,結(jié)晶度越高,

垂直取向越弱,表面V形缺口越輕微,熔接痕處強(qiáng)度越大。

提高模具溫度引起晶粒增大對(duì)于熔接痕強(qiáng)度不利的傾向可通過(guò)選用含成核劑的材料來(lái)解決。

(3)充模速度和注射時(shí)間

提高充模速度或縮短注射時(shí)間將減少熔體波前鋒匯合前的流動(dòng)時(shí)間,減少熱耗散,并加強(qiáng)剪切生熱,使粘度下降,增加流動(dòng)性,并且熔體溫度回升,從而提高了熔接痕強(qiáng)度。對(duì)于低熔體質(zhì)量流動(dòng)速率的剪切敏感性聚合物來(lái)說(shuō),提高充模速度或縮短注射時(shí)間,可降低粘度,使分子鏈在熔接痕區(qū)進(jìn)一步松弛。(4)注塑壓力和保壓壓力

提高注塑壓力有助于克服流道阻力,把壓力傳遞到波前鋒,使熔體在熔接痕處以高壓熔合,增加熔接痕處的密度,并且令分子鏈沿壓力方向伸展,使熔接痕強(qiáng)度提高。(5)熱處理

由于熔接痕處往往存在應(yīng)力集中,所以熱處理可以為注塑制品中處于成型應(yīng)力狀態(tài)下的分子鏈提供松弛條件,能消除或大大減小在成型過(guò)程中形成的內(nèi)應(yīng)力,有助于改善制品的外觀和力學(xué)性能。

7.5.3.3.3減小熔接痕損害的方法

在注塑加工中,熔接痕的性質(zhì)是由熔體流動(dòng)前沿的流變狀態(tài)和分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)所決定的,凡影響分子鏈的纏結(jié)、結(jié)晶、取向和分子熱運(yùn)動(dòng)的因素都會(huì)影響到熔接痕處的強(qiáng)度。

根據(jù)以上分析,一般采用如下方法可減小熔接痕損害。

①在分解溫度以下合理提高熔體溫度與模具溫度,但會(huì)延長(zhǎng)成型周期;②適當(dāng)提高注塑壓力和保壓壓力;③適當(dāng)增加充模速度或縮短注射時(shí)間;

④對(duì)于有些制品,可在成型后進(jìn)行適當(dāng)?shù)臒崽幚,以消除成型過(guò)程中的殘余應(yīng)力,也有利于改善熔接痕的外觀質(zhì)量與強(qiáng)度。

7.5.3橡膠的工藝性能

(1)生膠和膠料的粘度(威氏可塑度或門尼粘度)適宜的粘度是進(jìn)行混煉、壓延、擠出等加工的基本條件。

粘度對(duì)性能的影響:影響生產(chǎn)效率和成品質(zhì)量,各種工藝要求對(duì)粘度的要求不同(2)擠出工藝

喂料量:強(qiáng)度高、吃膠量↑

外觀:光滑,挺性(熔體破碎,粘彈性)

擠出膨脹率:含膠率,粘彈性的影響擠出速度:速度↑硫化速度↑(3)壓延工藝

包輥性好、收縮性小、焦燒性好、流動(dòng)性好(4)包輥性和混煉特性

包輥性:分子間作用力-適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度、粘度適中和自粘性好膠料的混煉特性:配合劑是否易混入、易分散。(5)注射成型工藝

工藝要求:焦燒性和流動(dòng)性好、硫化快,生熱低影響因素:生膠-VMQ、EPDM、NR、CR、NBR;

填料-含膠率、生熱性;軟化劑-粘度小、相容性好;加工助劑-潤(rùn)滑、生熱低;硫化體系-焦燒期長(zhǎng),硫化速度快

(6)硫化工藝

硫化溫度、時(shí)間、壓力(7)硫化橡膠的收縮率

K=(型腔尺寸-制品實(shí)際尺寸)/型腔尺寸影響因素:

(a)膠種-NR

(c)硬度K=2.8-(0.015~0.02)×邵爾A硬度(%)

(d)成型工藝:坯料形狀越接近制品,收縮率越小;硫化溫度越高,收縮率越大。(e)制品結(jié)構(gòu)、形狀、大小

海綿:2~2.5%;硬質(zhì)橡膠:1.5~2.5%;

夾織物膠:一層1.0~1.2%,二層0.5~0.6%,多層0~0.3%。

7.5.4高聚物的加工工藝添加劑7.5.4.1潤(rùn)滑劑

潤(rùn)滑劑的作用是降低物料之間及物料與加工設(shè)備表面的摩擦力,從而降低熔體的流動(dòng)阻力,降低熔體粘度,提高熔體的流動(dòng)性,提高制品表面的光潔度等。

(1)潤(rùn)滑劑的分類

內(nèi)潤(rùn)滑劑:與樹(shù)脂親和力大,其作用是降低分子間的作用力;外潤(rùn)滑劑:與樹(shù)脂親和力小,其作用是降低樹(shù)脂與機(jī)械之間的摩擦。

內(nèi)外潤(rùn)滑劑只是相對(duì)而言的,無(wú)嚴(yán)格的劃分標(biāo)準(zhǔn)。在極性不同的樹(shù)脂中,在不同的加工溫度下,內(nèi)、外潤(rùn)滑劑的作用有可能發(fā)生變化。

(2)潤(rùn)滑劑的品種和選擇a.飽和烴類

液體石蠟(白油),為無(wú)色透明液體,可用作PVC的透明內(nèi)潤(rùn)滑劑,用量在0.5份左右;固體石蠟(天然石蠟),白色固體,可用作PVC的外潤(rùn)滑劑,用量在01-1.0份左右;聚乙烯蠟,外觀為白色固體,透明性差,可用于PVC加工,用量在0.5份以下。b.金屬皂類既是優(yōu)良的穩(wěn)定劑,又是一種潤(rùn)滑劑。

硬脂酸鋅加入量一般為0.15份,硬脂酸鋇一般為0.2-1.0份。

c.脂肪族酰胺可作為潤(rùn)滑劑和聚烯烴的開(kāi)口劑。

d.脂肪酸類用于PVC,用量少時(shí)起內(nèi)潤(rùn)滑作用;用量多時(shí)起外潤(rùn)滑作用。

一般加入量低于0.5份。

(4)爽滑劑的品種

聚烯烴類樹(shù)脂分子極性小,吸水率低,摩擦?xí)r容易產(chǎn)生靜電并且易于積蓄,在成型薄膜制品時(shí),吹塑薄膜則不易揭開(kāi),妨礙了自動(dòng)高速包裝。為了消除這種粘連現(xiàn)象,可向樹(shù)脂中加入少量增加表面潤(rùn)滑性的添加劑,這種添加劑稱為爽滑劑,也稱作抗粘連劑或開(kāi)口劑。

常用的爽滑劑有硬脂酸鋅、二氧化硅、脂肪族酰胺及聚硅氧烷等。

硬脂酸鋅既是潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑,又是開(kāi)口劑,用量一般為0.5-0.7%。開(kāi)口原理為硬脂酸鋅向表面析出,制品冷卻后在表面形成硬脂酸鋅膜,從而降低膜間的粘附力,消除靜電積

蓄,達(dá)到開(kāi)口的目的。但用量過(guò)多會(huì)影響制品印刷性、透明性和熱封合性。

脂肪族酰胺除具開(kāi)口改性外,還具有抗靜電、提高著色鮮艷度、提高印刷牢固性的優(yōu)點(diǎn)。無(wú)毒無(wú)味,分解溫度大于300℃?捎糜贚LDPE、LDPE、HDPE及PP中,用于食品包裝。

7.5.4.2脫模劑

脫模劑是為防止成型的復(fù)合材料制品在模具上粘著,而在制品與模具之間施加一類隔離膜,以便制品很容易從模具中脫出,同時(shí)保證制品表面質(zhì)量和模具完好無(wú)損。

常用的脫模劑主要有以下幾類:

(1)按脫模劑的使用方式不同有外脫模劑及內(nèi)脫模劑之分。

外脫模劑是直接將脫模劑涂敷在模具上;內(nèi)脫模劑是一些熔點(diǎn)比普通模制溫度稍低的化合物,在加熱成型工藝中將其加入樹(shù)脂中,它與液態(tài)樹(shù)脂相容,但與固化樹(shù)脂不相容,在一定加工溫度條件下,從樹(shù)脂基體滲出,在模具和制品之間形成一層隔離膜。

(2)按脫模劑的狀態(tài)不同可分為:薄膜型(主要有聚酯、氟塑料薄膜)、溶液型(主要有烴類、醇類、羧酸酯、羧酸的金屬鹽)、膏狀及蠟狀(包括硅酯、石蠟)。

其中蠟型脫模劑是應(yīng)用最廣泛的一類脫模劑,價(jià)格便宜、使用方便、無(wú)毒、脫模效果好,缺點(diǎn)是會(huì)使制品表面沾油污,影響表面上漆。

(3)按脫模劑的組合情況有單一型和復(fù)合型脫模劑(包括組分復(fù)合和使用方式上的復(fù)合)。(4)按脫模劑的使用溫度有常溫型和高溫型脫模劑,如常溫蠟、高溫蠟及硬脂酸鹽類。(5)按其化學(xué)組成有無(wú)機(jī)脫模劑(如滑石粉、高嶺土等)和有機(jī)脫模劑。(6)按其復(fù)用次數(shù)有一次性脫模劑和多次性脫模劑。

7.5.4.3橡膠加工助劑

加工助劑可以用來(lái)改善膠料的加工性能,包括混煉、壓延、擠出、成型性能,同時(shí)改善填料的分散并縮短混煉時(shí)間。橡膠加工助劑按其主要作用分為塑解劑、增粘劑、分散劑、均勻劑等四類。

塑解劑因?yàn)槟芙档拖鹉z的分子量,提高塑煉效果或因?yàn)槠錆B入橡膠分子內(nèi)部,增加橡膠分子的自由體積,減少橡膠分子之間的相互作用而增加膠料的流動(dòng)性。

分散劑的主要作用是提高炭黑、白炭黑等粉料在橡膠中的分散性,縮短混煉時(shí)間。均勻劑可促進(jìn)不同極性、不同粘度的橡膠快速均勻地混合,穩(wěn)定相態(tài)結(jié)構(gòu),并且有增塑、增粘和潤(rùn)滑功效,可顯著提高共混膠料的加工性能。

增粘劑用于增加未硫化膠料的黏性,如烷基酚醛樹(shù)脂、古馬隆樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂或改性松香等。

思考題(07)

1.名詞解釋:牛頓流體、非牛頓流體、假塑性流體、膨脹流體、賓漢流體、表觀粘度、零切粘度、極限粘度、拉伸粘度、切力增稠、切力變稀、非牛頓性指數(shù)、熔體流動(dòng)速率、顆粒流動(dòng)、法向應(yīng)力效應(yīng)、高彈湍流、爬桿現(xiàn)象、入口效應(yīng)、離模膨脹、熔體破裂2.討論高聚物熔體粘性流動(dòng)的特性及其產(chǎn)生原因。3.討論高聚物熔體的切粘度的測(cè)定方法及其影響因素。

4.比較用于擠出管材、擠出吹塑、注射成型、涂層等成型高聚物熔體的熔體流動(dòng)速率的大

小。為什么?

5.如何選擇成型工藝條件來(lái)提高熱塑性塑料熔體的流動(dòng)性?

6.舉例說(shuō)明高聚物熔體彈性行的表現(xiàn)有哪些?這些彈性表現(xiàn)對(duì)成型加工有什么影響?7.討論高聚物熔體的擠出膨脹現(xiàn)象及其產(chǎn)生原因。8.討論高聚物熔體的不穩(wěn)定流動(dòng)現(xiàn)象及其產(chǎn)生原因。9.舉例說(shuō)明拉伸粘度與形變速率和拉伸應(yīng)力的關(guān)系。

10.分別分析討論熱固性塑料、熱塑性塑料、橡膠的工藝性能的項(xiàng)目、要求及其影響因素。11.分析說(shuō)明潤(rùn)滑劑、爽滑劑、脫模劑的分類及其在高聚物加工過(guò)程中的應(yīng)用原理。12.舉例說(shuō)明填料分散劑、均勻劑、增粘劑等加工助劑在橡膠加工過(guò)程中的應(yīng)用原理。13.討論在熱塑性塑料的注塑加工中,注塑件產(chǎn)生熔接痕的原因和消除方法。

14.從高分子結(jié)構(gòu)的觀點(diǎn)分析溫度、剪切速率對(duì)高聚物熔體粘度的影響,并舉例說(shuō)明這些影響規(guī)律在高聚物加工中的應(yīng)用。

友情提示:本文中關(guān)于《蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)》給出的范例僅供您參考拓展思維使用,蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào):該篇文章建議您自主創(chuàng)作。

來(lái)源:網(wǎng)絡(luò)整理 免責(zé)聲明:本文僅限學(xué)習(xí)分享,如產(chǎn)生版權(quán)問(wèn)題,請(qǐng)聯(lián)系我們及時(shí)刪除。


蘆蒲鎮(zhèn)農(nóng)業(yè)保險(xiǎn)工作匯報(bào)》由互聯(lián)網(wǎng)用戶整理提供,轉(zhuǎn)載分享請(qǐng)保留原作者信息,謝謝!
鏈接地址:http://www.7334dd.com/gongwen/548819.html